Element arsena. Svojstva arsena

6.6. Značajke elektroničke strukture atoma kroma, bakra i nekih drugih elemenata

Ako ste pažljivo pogledali Dodatak 4, vjerojatno ste primijetili da je za atome nekih elemenata slijed popunjavanja orbitala elektronima poremećen. Ponekad se ta kršenja nazivaju "iznimkama", ali to nije tako - nema iznimaka od zakona prirode!

Prvi element s ovim poremećajem je krom. Pogledajmo pobliže njegovu elektroničku strukturu (Sl. 6.16 A). Atom kroma ima 4 s-ne postoje dva podrazina, kako bi se očekivalo, već samo jedan elektron. Ali u 3 d-podrazina ima pet elektrona, ali se ova podrazina popunjava nakon 4 s-podrazina (vidi sl. 6.4). Da bismo razumjeli zašto se to događa, pogledajmo što su elektronski oblaci 3 d-podnivo ovog atoma.

Svaki od pet 3 d-oblake u ovom slučaju čini jedan elektron. Kao što već znate iz § 4 ovog poglavlja, ukupni elektronski oblak od takvih pet elektrona ima sferni oblik, ili, kako se kaže, sferno simetričan. Prema prirodi distribucije gustoće elektrona u različitim smjerovima, sličan je 1 s-EO. Energija podrazine čiji elektroni tvore takav oblak pokazuje se manjom nego u slučaju manje simetričnog oblaka. U ovom slučaju orbitalna energija je 3 d-podrazina je jednaka energiji 4 s-orbitale. Kada se naruši simetrija, npr. kada se pojavi šesti elektron, energija orbitala je 3 d-podrazina ponovno postaje više od energije 4 s-orbitale. Prema tome, atom mangana opet ima drugi elektron za 4 s-AO.
Opći oblak bilo kojeg podrazina, ispunjen elektronima bilo dopola ili potpuno, ima sferičnu simetriju. Smanjenje energije u tim je slučajevima opće naravi i ne ovisi o tome je li neka podrazina dopola ili potpuno ispunjena elektronima. A ako je tako, onda sljedeću povredu moramo tražiti u atomu u čiju elektronsku ljusku zadnji “dolazi” deveti d-elektron. Doista, atom bakra ima 3 d-podrazina 10 elektrona i 4 s- postoji samo jedna podrazina (Sl. 6.16 b).
Smanjenje energije orbitala potpuno ili napola popunjene podrazine uzrokuje niz važnih kemijskih pojava od kojih ćete se neke upoznati.

U kemiji se svojstva izoliranih atoma u pravilu ne proučavaju, jer gotovo svi atomi, kada su dio različitih tvari, tvore kemijske veze. Kemijske veze nastaju međudjelovanjem elektronskih ljuski atoma. Za sve atome (osim vodika) ne sudjeluju svi elektroni u stvaranju kemijskih veza: bor ima tri od pet elektrona, ugljik ima četiri od šest, a, primjerice, barij ima dva od pedeset i šest. Ti "aktivni" elektroni nazivaju se valentni elektroni.

Ponekad se brkaju s valentnim elektronima vanjski elektrona, ali to nije ista stvar.

Elektronski oblaci vanjskih elektrona imaju maksimalni radijus (i maksimalnu vrijednost glavnog kvantnog broja).

Vanjski elektroni su ti koji sudjeluju u stvaranju veza na prvom mjestu, makar samo zato što kada se atomi približavaju jedni drugima, elektronski oblaci formirani od ovih elektrona prije svega dolaze u kontakt. Ali uz njih, u stvaranju veze mogu sudjelovati i neki elektroni. predvanjski(pretposljednji) sloj, ali samo ako imaju energiju koja se ne razlikuje mnogo od energije vanjskih elektrona. Oba elektrona atoma su valentni elektroni. (U lantanidima i aktinoidima čak su i neki "vanjski" elektroni valentni)
Energija valentnih elektrona mnogo je veća od energije ostalih elektrona atoma, a valentni elektroni se međusobno znatno manje razlikuju po energiji.
Vanjski elektroni su uvijek valentni elektroni samo ako atom uopće može formirati kemijske veze. Dakle, oba elektrona atoma helija su vanjska, ali se ne mogu nazvati valentnim, budući da atom helija uopće ne tvori nikakve kemijske veze.
Valentni elektroni zauzimaju valentne orbitale, koji pak oblikuju valentne podrazine.

Kao primjer, razmotrite atom željeza, čija je elektronska konfiguracija prikazana na Sl. 6.17. Od elektrona atoma željeza, najveći glavni kvantni broj ( n= 4) imaju samo dva 4 s-elektron. Prema tome, oni su vanjski elektroni ovog atoma. Vanjske orbitale atoma željeza sve su orbitale sa n= 4, a vanjske podrazine su sve podrazine koje tvore te orbitale, tj. 4 s-, 4str-, 4d- i 4 f-EPU.
Vanjski elektroni su uvijek valentni elektroni, dakle 4 s-elektroni atoma željeza su valentni elektroni. I ako je tako, onda 3 d-elektroni s nešto većom energijom također će biti valentni. Na vanjskoj razini atoma željeza, pored ispunjenog 4 s-AO još su 4 slobodna str-, 4d- i 4 f-AO. Sve su vanjske, ali samo 4 su valentne R-AO, budući da je energija preostalih orbitala mnogo veća, a pojava elektrona u tim orbitalama nije korisna za atom željeza.

Dakle, atom željeza
vanjska elektronička razina - četvrta,
vanjske podrazine – 4 s-, 4str-, 4d- i 4 f-EPU,
vanjske orbitale – 4 s-, 4str-, 4d- i 4 f-AO,
vanjski elektroni – dva 4 s-elektron (4 s 2),
vanjski elektronski sloj je četvrti,
vanjski elektronski oblak - 4 s-EO
valentne podrazine – 4 s-, 4str- i 3 d-EPU,
valentne orbitale – 4 s-, 4str- i 3 d-AO,
valentni elektroni - dva 4 s-elektron (4 s 2) i šest 3 d- elektroni (3 d 6).

Valentne podrazine mogu biti djelomično ili potpuno ispunjene elektronima ili mogu uopće ostati slobodne. Kako se nuklearni naboj povećava, energetske vrijednosti svih podrazina se smanjuju, ali zbog međusobne interakcije elektrona, energija različitih podrazina opada različitim "brzinama". Energija potpuno ispunjena d- I f-podrazine se toliko smanji da prestaju biti valentne.

Kao primjer, razmotrite atome titana i arsena (slika 6.18).

U slučaju atoma titana 3 d-EPU je samo djelomično ispunjen elektronima, a njegova energija je veća od energije 4 s-EPU i 3 d-elektroni su valentni. Atom arsena ima 3 d-EPU je potpuno ispunjen elektronima, a njegova energija je znatno manja od energije 4 s-EPU, a samim tim i 3 d-elektroni nisu valentni.
U navedenim primjerima analizirali smo konfiguracija valentnog elektrona atomi titana i arsena.

Valentna elektronska konfiguracija atoma prikazana je kao formula valentnog elektrona, ili u obliku energetski dijagram valentnih podrazina.

VALENTNI ELEKTRONI, VANJSKI ELEKTRONI, VALENTNI EPU, VALENTNI AO, VALENTNI ELEKTRON KONFIGURACIJA ATOMA, FORMULA VALENTNOG ELEKTRONA, DIJAGRAM VALENTNOG PODrazine.

1. Na energetskim dijagramima koje ste sastavili iu cjelovitim elektronskim formulama atoma Na, Mg, Al, Si, P, S, Cl, Ar označite vanjske i valentne elektrone. Napiši valentne elektronske formule tih atoma. Na energetskim dijagramima označite dijelove koji odgovaraju energetskim dijagramima valentnih podrazina.
2. Što je zajedničko elektroničkim konfiguracijama atoma: a) Li i Na, B i Al, O i S, Ne i Ar; b) Zn i Mg, Sc i Al, Cr i S, Ti i Si; c) H i He, Li i O, K i Kr, Sc i Ga. Koje su njihove razlike
3. Koliko valentnih podrazina ima elektronska ljuska atoma svakog elementa: a) vodik, helij i litij, b) dušik, natrij i sumpor, c) kalij, kobalt i germanij
4. Koliko je valentnih orbitala potpuno popunjeno u atomu a) bora, b) fluora, c) atoma natrija?
5. Koliko orbitala s nesparenim elektronom ima atom: a) bora, b) fluora, c) željeza
6. Koliko slobodnih vanjskih orbitala ima atom mangana? Koliko ima slobodnih valencija?
7. Za sljedeću lekciju pripremite traku papira širine 20 mm, podijelite je na ćelije (20 × 20 mm) i na tu traku nanesite prirodni niz elemenata (od vodika do meitnerija).
8. U svaku ćeliju postavite simbol elementa, njegov atomski broj i formulu valentnog elektrona, kao što je prikazano na sl. 6.19 (koristite Dodatak 4).

Sistematizacija kemijskih elemenata temelji se na prirodnom nizu elemenata I princip sličnosti elektronskih ljuski njihovi atomi.
Već ste upoznati s prirodnim nizom kemijskih elemenata. Sada se upoznajmo s principom sličnosti elektronskih ljuski.
Uzimajući u obzir valentne elektronske formule atoma u ERE, lako je otkriti da se za neke atome razlikuju samo u vrijednostima glavnog kvantnog broja. Na primjer, 1 s 1 za vodik, 2 s 1 za litij, 3 s 1 za natrij, itd. Ili 2 s 2 2str 5 za fluor, 3 s 2 3str 5 za klor, 4 s 2 4str 5 za brom itd. To znači da su vanjska područja oblaka valentnih elektrona takvih atoma vrlo slična po obliku i razlikuju se samo po veličini (i, naravno, gustoći elektrona). A ako je tako, onda se mogu nazvati elektronski oblaci takvih atoma i odgovarajuće valentne konfiguracije sličan. Za atome različitih elemenata sa sličnim elektroničkim konfiguracijama možemo napisati elektronske formule zajedničke valence: ns 1 u prvom slučaju i ns 2 n.p. 5 u drugom. Dok se krećete kroz prirodne nizove elemenata, možete pronaći druge skupine atoma sa sličnim konfiguracijama valencije.
Tako, atomi sa sličnim konfiguracijama valentnih elektrona redovito se nalaze u prirodnom nizu elemenata. To je princip sličnosti elektronskih ljuski.
Pokušajmo otkriti oblik te pravilnosti. Da bismo to učinili, koristit ćemo prirodne nizove elemenata koje ste napravili.

ERE počinje s vodikom, čija je valentna elektronska formula 1 s 1 . U potrazi za sličnim valentnim konfiguracijama, izrezali smo prirodni niz elemenata ispred elemenata sa zajedničkom valentnom elektroničkom formulom ns 1 (tj. prije litija, prije natrija itd.). Dobili smo takozvane "periode" elemenata. Zbrojimo dobivene “razdoblja” tako da postanu reci tablice (vidi sl. 6.20). Kao rezultat toga, samo će atomi u prva dva stupca tablice imati slične elektronske konfiguracije.

Pokušajmo postići sličnost valentnih elektroničkih konfiguracija u ostalim stupcima tablice. Da bismo to učinili, iz 6. i 7. razdoblja izrezali smo elemente s brojevima 58 – 71 i 90 –103 (oni ispunjavaju 4. f- i 5 f-podrazine) i stavite ih ispod stola. Pomaknut ćemo simbole preostalih elemenata vodoravno kao što je prikazano na slici. Nakon toga, atomi elemenata koji se nalaze u istom stupcu tablice imat će slične valentne konfiguracije, koje se mogu izraziti općim valentnim elektroničkim formulama: ns 1 , ns 2 , ns 2 (n–1)d 1 , ns 2 (n–1)d 2 i tako dalje sve dok ns 2 n.p. 6. Sva odstupanja od općih formula valencije objašnjavaju se istim razlozima kao u slučaju kroma i bakra (vidi paragraf 6.6).

Kao što vidite, pomoću ERE-a i primjenom principa sličnosti elektronskih ljuski uspjeli smo sistematizirati kemijske elemente. Takav sustav kemijskih elemenata naziva se prirodni, budući da se temelji isključivo na zakonima Prirode. Tablica koju smo dobili (sl. 6.21) jedan je od načina grafičkog prikazivanja prirodnog sustava elemenata i zove se dugoperiodični sustav kemijskih elemenata.

NAČELO SLIČNOSTI ELEKTRONSKIH LJUSKI, PRIRODNI SUSTAV KEMIJSKIH ELEMENATA ("PERIODIČNI" SUSTAV), TABLICA KEMIJSKIH ELEMENATA.

Pogledajmo pobliže strukturu dugoperiodične tablice kemijskih elemenata.
Redovi ove tablice, kao što već znate, nazivaju se "periode" elemenata. Razdoblja su numerirana arapskim brojevima od 1 do 7. Prvo razdoblje ima samo dva elementa. Druga i treća perioda, koje sadrže po osam elemenata, nazivaju se kratak razdoblja. Četvrta i peta perioda, koje sadrže po 18 elemenata, nazivaju se dugo razdoblja. Nazivaju se šesta i sedma perioda, koje sadrže po 32 elementa ekstra dugo razdoblja.
Stupci ove tablice nazivaju se skupine elementi. Brojevi grupa označeni su rimskim brojevima s latiničnim slovima A ili B.
Elementi nekih skupina imaju svoja zajednička (skupinska) imena: elementi skupine IA (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) – alkalni elementi(ili elementi alkalnih metala); Elementi skupine IIA (Ca, Sr, Ba i Ra) – zemnoalkalijski elementi(ili elementi zemnoalkalnih metala)(naziv "alkalijski metali" i zemnoalkalijski metali" odnosi se na jednostavne tvari koje čine odgovarajući elementi i ne smije se koristiti kao naziv skupine elemenata); elementi VIA skupine (O, S, Se, Te, Po) – halkogeni, elementi skupine VIIA (F, Cl, Br, I, At) – halogeni, elementi VIII skupine (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn) – elementi plemenitih plinova.(Tradicionalni naziv "plemeniti plinovi" također se odnosi na jednostavne tvari)
Elementi s rednim brojevima 58 – 71 (Ce – Lu) koji se obično nalaze na dnu tablice nazivaju se lantanoidi("slijedeći lantan"), te elementi s rednim brojevima 90 - 103 (Th - Lr) - aktinidi("slijedeći morsku anemonu"). Postoji inačica dugoperiodične tablice, u kojoj lantanoidi i aktinidi nisu izrezani iz ERE, već ostaju na svojim mjestima u ultradugim razdobljima. Ova se tablica ponekad naziva ultradugog razdoblja.
Tablica dugih perioda podijeljena je na četiri blok(ili odjeljke).
s-Blokiraj uključuje elemente IA i IIA skupina sa zajedničkim valentnim elektroničkim formulama ns 1 i ns 2 (s-elementi).
r-Blokiraj uključuje elemente od IIIA do VIIIA skupine sa zajedničkim valentnim elektronskim formulama iz ns 2 n.p. 1 do ns 2 n.p. 6 (p-elementi).
d-blok uključuje elemente od skupine IIIB do IIB sa zajedničkim valentnim elektroničkim formulama iz ns 2 (n–1)d 1 do ns 2 (n–1)d 10 (d-elementi).
f-blok uključuje lantanoide i aktinoide ( f-elementi).

Elementi s- I str-blokovi tvore A-skupine, a elementi d-blok – B-skupina sustava kemijskih elemenata. svi f-elementi su formalno uključeni u grupu IIIB.
Elementi prve periode – vodik i helij – su s-elementi i mogu se smjestiti u skupine IA i IIA. Ali helij se češće stavlja u skupinu VIIIA kao element s kojim razdoblje završava, što je u potpunosti u skladu s njegovim svojstvima (helij, kao i svi ostali jednostavne tvari koju čine elementi ove skupine je plemeniti plin). Vodik se često svrstava u skupinu VIIA, budući da je po svojstvima mnogo bliži halogenima nego alkalnim elementima.
Svaka od perioda sustava počinje elementom koji ima valentnu konfiguraciju atoma ns 1, budući da od tih atoma počinje formiranje sljedećeg elektroničkog sloja, a završava s elementom s valentnom konfiguracijom atoma ns 2 n.p. 6 (osim prve trećine). To olakšava identifikaciju na energetskom dijagramu grupa podrazina ispunjenih elektronima u atomima svake periode (slika 6.22). Učinite ovaj posao sa svim podrazinama prikazanim u kopiji koju ste napravili od slike 6.4. Podrazine označene na slici 6.22 (osim potpuno ispunjenih d- I f-podrazine) su valencija za atome svih elemenata dane periode.
Pojava u periodima s-, str-, d- ili f-elementi u potpunosti odgovaraju redoslijedu punjenja s-, str-, d- ili f-podrazine s elektronima. Ova značajka sustava elemenata omogućuje da se, znajući razdoblje i skupinu kojoj određeni element pripada, odmah zapiše vrijednost njegove valencije elektronska formula.

DUGOPERIODNA TABLICA KEMIJSKIH ELEMENATA, BLOKOVA, PERIODA, SKUPINA, ALKALNI ELEMENTI, ZEMNOALKALNI ELEMENTI, HALKOGENI, HALOGENI, ELEMENTI PLEMENITIH PLINOVA, LANTANOIDI, AKTINOIDI.
Napiši opće valentne elektronske formule atoma elemenata a) IVA i IVB skupine, b) IIIA i VIIB skupine?
2. Što je zajedničko elektroničkim konfiguracijama atoma elemenata skupina A i B? Kako se razlikuju?
3. Koliko je skupina elemenata uključeno u a) s-blok, b) R-blok, c) d-blok?
4. Nastavite sliku 30 u smjeru povećanja energije podrazina i označite grupe podrazina ispunjenih elektronima u 4., 5. i 6. periodi.
5. Nabrojite valentne podrazine a) kalcija, b) fosfora, c) titana, d) klora, e) atoma natrija. 6. Navedite po čemu se s-, p- i d-elementi međusobno razlikuju.
7.Objasnite zašto je pripadnost atoma nekom elementu određena brojem protona u jezgri, a ne masom tog atoma.
8. Za atome litija, aluminija, stroncija, selena, željeza i olova sastaviti valentne, pune i skraćene elektroničke formule te nacrtati energetske dijagrame valentnih podrazina. 9.Koji atomi elemenata odgovaraju sljedećim valentnim elektronskim formulama: 3 s 1 , 4s 1 3d 1 , 2s 2 2 str 6 , 5s 2 5str 2 , 5s 2 4d 2 ?

Za različite namjene moramo znati ukupnu ili valentnu konfiguraciju atoma. Svaka od ovih konfiguracija elektrona može se prikazati ili formulom ili energetskim dijagramom. To je, puna elektronska konfiguracija atoma se izražava puna elektronska formula atoma, ili potpuni energetski dijagram atoma. Sa svoje strane, konfiguracija valentnog elektrona atoma se izražava valencija(ili kako se često naziva, " kratak") elektronska formula atoma, ili dijagram valentnih podrazina atoma(Slika 6.23).

Prethodno smo napravili elektroničke formule za atome pomoću atomskih brojeva elemenata. Ujedno smo odredili slijed popunjavanja podrazina elektronima prema energetskom dijagramu: 1 s, 2s, 2str, 3s, 3str, 4s, 3d, 4str, 5s, 4d, 5str, 6s, 4f, 5d, 6str, 7s i tako dalje. I tek zapisivanjem potpune elektronske formule mogli bismo napisati formulu valencije.
Valentnu elektroničku formulu atoma, koja se najčešće koristi, praktičnije je napisati na temelju položaja elementa u sustavu kemijskih elemenata, koristeći koordinate periodne skupine.
Pogledajmo pobliže kako se to radi za elemente s-, str- I d-blokovi
Za elemente s-blok valentna elektronska formula atoma sastoji se od tri simbola. Općenito, može se napisati na sljedeći način:

Na prvom mjestu (na mjestu velike ćelije) nalazi se broj perioda (jednak glavnom kvantnom broju ovih s-elektroni), a na trećem (u superskriptu) - broj grupe (jednak broju valentnih elektrona). Uzimajući atom magnezija (3. period, skupina IIA) kao primjer, dobivamo:

Za elemente str-blok valentna elektronska formula atoma sastoji se od šest simbola:

Ovdje je, umjesto velikih ćelija, također postavljen broj perioda (jednak glavnom kvantnom broju ovih s- I str-elektroni), i broj grupe ( jednak broju valentni elektroni) ispada da je jednak zbroju gornjih indeksa. Za atom kisika (2. period, VIA skupina) dobivamo:

2s 2 2str 4 .

Elektronska formula valencije većine elemenata d-blok se može napisati ovako:

Kao iu prethodnim slučajevima, ovdje se umjesto prve ćelije stavlja broj perioda (jednak glavnom kvantnom broju ovih s-elektroni). Ispada da je broj u drugoj ćeliji jedan manji od glavnog kvantnog broja ovih d-elektroni. Broj grupe ovdje je također jednak zbroju indeksa. Primjer – valentna elektronska formula titana (4. period, IVB skupina): 4 s 2 3d 2 .

Broj grupe jednak je zbroju indeksa za elemente VIB grupe, ali, kao što se sjećate, u njihovoj valenciji s-podrazina ima samo jedan elektron, a opća valentna elektronska formula je ns 1 (n–1)d 5 . Stoga je valentna elektronska formula, na primjer, molibdena (5. period) 5 s 1 4d 5 .
Također je lako sastaviti valentnu elektronsku formulu bilo kojeg elementa IB skupine, na primjer, zlata (6. period)>–>6 s 1 5d 10, ali u ovom slučaju morate to zapamtiti d- elektroni atoma elemenata ove skupine i dalje ostaju valentni, a neki od njih mogu sudjelovati u stvaranju kemijskih veza.
Opća valentna elektronska formula atoma elemenata IIB skupine je ns 2 (n – 1)d 10. Stoga je valentna elektronska formula, na primjer, atoma cinka 4 s 2 3d 10 .
Valentne elektroničke formule elemenata prve trijade (Fe, Co i Ni) također se pokoravaju općim pravilima. Željezo, element skupine VIIIB, ima valentnu elektronsku formulu 4 s 2 3d 6. Atom kobalta ima jedan d-više elektrona (4 s 2 3d 7), a za atom nikla - za dva (4 s 2 3d 8).
Koristeći samo ova pravila za pisanje valentnih elektroničkih formula, nemoguće je sastaviti elektroničke formule za atome nekih d-elementi (Nb, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt), budući da kod njih, zbog želje za visokosimetričnim elektronskim ljuskama, popunjavanje valentnih podrazina elektronima ima neke dodatne značajke.
Poznavajući valentnu elektronsku formulu, možete zapisati punu elektronsku formulu atoma (vidi dolje).
Često, umjesto glomaznih potpunih elektroničkih formula, oni pišu skraćene elektronske formule atomi. Da bi ih sastavili u elektroničku formulu, izoliraju se svi elektroni atoma osim valentnih, njihovi se simboli stavljaju u uglate zagrade, a dio elektroničke formule koji odgovara elektroničkoj formuli atoma posljednjeg elementa prethodni period (element koji tvori plemeniti plin) zamijenjen je simbolom ovog atoma.

Primjeri elektroničkih formula različitih vrsta dati su u tablici 14.

Tablica 14. Primjeri elektroničkih formula atoma

Algoritam za sastavljanje elektroničkih formula atoma (na primjeru atoma joda)

Bilješke
1. Za elemente 2. i 3. perioda, treća operacija (bez četvrte) odmah vodi do potpune elektronske formule.
2. (n – 1)d 10 -Elektroni ostaju valentni na atomima elemenata skupine IB.

CJELOVITA ELEKTRONIČKA FORMULA, VALENTNA ELEKTRONIČKA FORMULA, SKRAĆENA ELEKTRONIČKA FORMULA, ALGORITAM ZA SASTAVLJANJE ELEKTRONIČKIH FORMULA ATOMA.
1. Sastavite valentnu elektronsku formulu atoma elementa a) druge periode treće A skupine, b) treće periode druge A skupine, c) četvrte periode četvrte A skupine.
2. Napravite skraćene elektronske formule za atome magnezija, fosfora, kalija, željeza, broma i argona.

Tijekom više od 100 godina koliko je prošlo od otkrića prirodnog sustava elemenata, predloženo je nekoliko stotina različitih tablica koje grafički odražavaju ovaj sustav. Od njih je, uz dugoperiodični sustav, najrašireniji takozvani kratkoperiodični sustav elemenata D. I. Mendeljejeva. Kratkoperiodična tablica dobiva se iz dugoperiodične tablice ako se ispred elemenata IB skupine izrežu 4., 5., 6. i 7. periode, razmaknu i dobiveni redovi presaviju na isti način kao prethodno sklopio razdoblja. Rezultat je prikazan na slici 6.24.

Lantanidi i aktinidi su ovdje također smješteni ispod glavne tablice.

U skupine Ova tablica sadrži elemente čiji atomi isti broj valentnih elektrona bez obzira na kojoj su orbitali ti elektroni. Dakle, elementi klor (tipičan element koji tvori nemetal; 3 s 2 3str 5) i mangan (element koji tvori metal; 4 s 2 3d 5), koji nemaju slične elektronske ljuske, spadaju ovdje u istu sedmu skupinu. Potreba za razlikovanjem takvih elemenata tjera nas da ih razlikujemo u skupinama podskupine: glavni– analozi A-skupine dugoperiodične tablice i strana– analozi B-skupina. Na slici 34. simboli elemenata glavnih podskupina pomaknuti su ulijevo, a simboli elemenata sporednih podskupina pomaknuti su udesno.
Istina, ovakav raspored elemenata u tablici ima i svojih prednosti, jer je prvenstveno određen broj valentnih elektrona valentne mogućnosti atom.
Dugoperiodična tablica odražava zakone elektroničke strukture atoma, sličnosti i uzorke promjena u svojstvima jednostavnih tvari i spojeva u skupinama elemenata, redovite promjene u nizu fizičkih veličina koje karakteriziraju atome, jednostavne tvari i spojeve kroz cijeli sustav elemenata, i još mnogo toga. Kratkoperiodična tablica manje je prikladna u tom pogledu.

KRATKOPERIODNI TABLICA, GLAVNE PODSKUPINE, SPOREDNE PODSKUPINE.
1. Pretvorite dugoperiodični sustav koji ste konstruirali iz prirodnog niza elemenata u kratkoperiodični. Napravite obrnutu konverziju.
2. Je li moguće sastaviti opću valentnu elektroničku formulu za atome elemenata jedne skupine kratkoperiodnog sustava? Zašto?

Atom nema jasnih granica. Što se smatra veličinom izoliranog atoma? Jezgra atoma okružena je elektronskom ljuskom, a ljuska se sastoji od elektronskih oblaka. Veličinu EO karakterizira polumjer r eo. Svi oblaci u vanjskom sloju imaju približno isti radijus. Stoga se veličina atoma može karakterizirati ovim radijusom. To se zove orbitalni radijus atoma(r 0).

Vrijednosti orbitalnih polumjera atoma dane su u Dodatku 5.
Polumjer EO ovisi o naboju jezgre i o orbitali u kojoj se nalazi elektron koji tvori ovaj oblak. Posljedično, orbitalni radijus atoma ovisi o tim istim karakteristikama.
Razmotrimo elektroničke ljuske atoma vodika i helija. I u atomu vodika i u atomu helija, elektroni se nalaze na 1 s-AO, a njihovi bi oblaci imali jednaku veličinu da su naboji jezgri tih atoma jednaki. Ali naboj jezgre atoma helija dvostruko je veći od naboja jezgre atoma vodika. Prema Coulombovom zakonu, sila privlačenja koja djeluje na svaki elektron atoma helija dvostruko je veća od sile privlačenja elektrona prema jezgri atoma vodika. Stoga polumjer atoma helija mora biti mnogo manji od polumjera atoma vodika. To je istina: r 0 (on) / r 0 (H) = 0,291 E / 0,529 E 0,55.
Atom litija ima vanjski elektron na 2 s-AO, odnosno tvori oblak drugog sloja. Naravno, njegov radijus bi trebao biti veći. Stvarno: r 0 (Li) = 1,586 E.
Atomi preostalih elemenata druge periode imaju vanjske elektrone (i 2 s i 2 str) nalaze se u istom drugom sloju elektrona, a nuklearni naboj tih atoma raste s povećanjem atomskog broja. Elektroni se jače privlače prema jezgri i, naravno, polumjeri atoma se smanjuju. Mogli bismo ponoviti ove argumente za atome elemenata drugih perioda, ali uz jedno pojašnjenje: orbitalni polumjer monotono se smanjuje samo kada je svaka od podrazina ispunjena.
Ali ako zanemarimo detalje, opća priroda promjene veličina atoma u sustavu elemenata je sljedeća: s povećanjem rednog broja u periodi, orbitalni radijusi atoma se smanjuju, au skupini oni povećati. Najveći atom je atom cezija, a najmanji je atom helija, no od atoma elemenata koji tvore kemijske spojeve (helij i neon ih ne tvore) najmanji je atom fluora.
Većina atoma elemenata u prirodnom nizu nakon lantanida ima orbitalne polumjere koji su nešto manji nego što bi se očekivalo na temelju općih zakona. To je zbog činjenice da između lantana i hafnija u sustavu elemenata postoji 14 lantanoida, pa je stoga naboj jezgre atoma hafnija 14 e više od lantana. Stoga se vanjski elektroni ovih atoma privlače prema jezgri jače nego što bi bili u odsutnosti lantanida (ovaj učinak se često naziva "kontrakcija lantanida").
Imajte na umu da se pri prelasku s atoma elemenata skupine VIIIA na atome elemenata skupine IA orbitalni radijus naglo povećava. Posljedično, naš izbor prvih elemenata svakog razdoblja (vidi § 7) pokazao se točnim.

ORBITALNI RADIJUS ATOMA, NJEGOVA PROMJENA U SUSTAVU ELEMENATA.
1. Prema podacima iz Dodatka 5. nacrtajte na milimetarskom papiru graf ovisnosti orbitalnog polumjera atoma o atomskom broju elementa za elemente s Z od 1 do 40. Duljina vodoravne osi je 200 mm, duljina okomite osi je 100 mm.
2. Kako možete okarakterizirati izgled nastale isprekidane linije?

Ako elektronu u atomu date dodatnu energiju (naučit ćete kako se to može učiniti na tečaju fizike), tada se elektron može pomaknuti u drugi AO, odnosno atom će završiti u uzbuđeno stanje. Ovo stanje je nestabilno, te će se elektron gotovo odmah vratiti u prvobitno stanje, a višak energije će se osloboditi. Ali ako je energija dodijeljena elektronu dovoljno velika, elektron se može potpuno odvojiti od atoma, dok atom ionizirani, odnosno pretvara se u pozitivno nabijen ion ( kation). Energija potrebna za to naziva se energija atomske ionizacije(E I).

Prilično je teško odvojiti elektron od jednog atoma i izmjeriti energiju potrebnu za to, pa se praktično utvrđuje i koristi molarna energija ionizacije(E i m).

Molarna energija ionizacije pokazuje koja je minimalna energija potrebna za uklanjanje 1 mola elektrona iz 1 mola atoma (jedan elektron iz svakog atoma). Ova se vrijednost obično mjeri u kilodžulima po molu. Vrijednosti molarne energije ionizacije prvog elektrona za većinu elemenata dane su u Dodatku 6.
Kako energija ionizacije atoma ovisi o položaju elementa u sustavu elemenata, odnosno kako se mijenja u skupini i periodi?
U svom fizičkom značenju, energija ionizacije jednaka je radu koji se mora utrošiti da se svlada sila privlačenja između elektrona i atoma pri pomicanju elektrona od atoma na beskonačnu udaljenost od njega.

Gdje q– naboj elektrona, Q je naboj kationa koji ostaje nakon uklanjanja elektrona, i r o je orbitalni radijus atoma.

I q, I Q su konstantne vrijednosti, te se može zaključiti da, rad odvajanja elektrona A, a s njime i energija ionizacije E i obrnuto su proporcionalni orbitalnom polumjeru atoma.
Analizom vrijednosti orbitalnih polumjera atoma različitih elemenata i odgovarajućih vrijednosti energije ionizacije danih u dodacima 5 i 6, možete se uvjeriti da je odnos između ovih veličina blizak proporcionalnom, ali se donekle razlikuje od njega . Razlog zašto se naš zaključak ne slaže dobro s eksperimentalnim podacima je taj što smo koristili vrlo grubi model koji nije uzeo u obzir mnoge važne čimbenike. Ali čak i ovaj grubi model omogućio nam je izvući ispravan zaključak da se s povećanjem orbitalnog radijusa energija ionizacije atoma smanjuje i, obrnuto, sa smanjenjem radijusa raste.
Budući da se u razdoblju s povećanjem atomskog broja orbitalni radijus atoma smanjuje, energija ionizacije raste. U skupini, s povećanjem atomskog broja, orbitalni radijus atoma, u pravilu, raste, a energija ionizacije opada. Najveću molarnu energiju ionizacije imaju najmanji atomi, atomi helija (2372 kJ/mol), a od atoma sposobnih za stvaranje kemijskih veza, atomi fluora (1681 kJ/mol). Najmanji je za najveće atome, atome cezija (376 kJ/mol). U sustavu elemenata smjer povećanja energije ionizacije može se shematski prikazati na sljedeći način:

U kemiji je važno da energija ionizacije karakterizira tendenciju atoma da otpusti "svoje" elektrone: što je veća energija ionizacije, to je atom manje sklon odreći se elektrona, i obrnuto.

POBUĐENO STANJE, IONIZACIJA, KATION, ENERGIJA IONIZACIJE, MOLARNA ENERGIJA IONIZACIJE, PROMJENA ENERGIJE IONIZACIJE U SUSTAVU ELEMENATA.
1. Pomoću podataka iz Dodatka 6. odredite koliko je energije potrebno utrošiti da se svim atomima natrija ukupne mase 1 g ukloni po jedan elektron.
2. Koristeći podatke iz Priloga 6., odredite koliko je puta više energije potrebno za odvajanje jednog elektrona od svih atoma natrija mase 3 g nego od svih atoma kalija iste mase. Zašto se taj omjer razlikuje od omjera molarnih energija ionizacije istih atoma?
3. Prema podacima danim u Dodatku 6, nacrtajte ovisnost molarne energije ionizacije o atomskom broju za elemente s Z od 1 do 40. Dimenzije grafa su iste kao u zadatku iz prethodnog odlomka. Provjerite odgovara li ovaj graf izboru “perioda” sustava elemenata.

Druga najvažnija energetska karakteristika atoma je energija afiniteta prema elektronu(E S).

U praksi, kao iu slučaju energije ionizacije, obično se koristi odgovarajuća molarna količina - molarna energija afiniteta prema elektronu().

Molarna energija afiniteta prema elektronu pokazuje energiju koja se oslobađa kada se jedan mol elektrona doda jednom molu neutralnih atoma (jedan elektron za svaki atom). Kao i molarna energija ionizacije, ova se količina također mjeri u kilodžulima po molu.
Na prvi pogled može se činiti da se energija u ovom slučaju ne bi trebala oslobađati, jer je atom neutralna čestica, a između neutralnog atoma i negativno nabijenog elektrona ne postoje elektrostatske sile privlačenja. Naprotiv, približavajući se atomu, elektron bi, čini se, trebao biti odbijen od istih negativno nabijenih elektrona koji tvore elektronsku ljusku. Zapravo to nije istina. Sjetite se jeste li ikada imali posla s atomskim klorom. Naravno da ne. Uostalom, postoji samo na vrlo visokim temperaturama. Čak i stabilniji molekularni klor praktički se ne pojavljuje u prirodi, ako je potrebno, mora se dobiti kemijskim reakcijama. I morate stalno imati posla s natrijevim kloridom (kuhinjskom soli). Uostalom, kuhinjsku sol ljudi svakodnevno konzumiraju s hranom. A u prirodi se javlja prilično često. Ali kuhinjska sol sadrži kloridne ione, odnosno atome klora koji su dodali jedan "dodatni" elektron. Jedan od razloga zašto su kloridni ioni tako česti je taj što atomi klora imaju tendenciju dobivanja elektrona, odnosno kada se kloridni ioni formiraju iz atoma klora i elektrona, oslobađa se energija.
Jedan od razloga za oslobađanje energije već vam je poznat - povezan je s povećanjem simetrije elektronske ljuske atoma klora tijekom prijelaza na jednostruko nabijeni anion. U isto vrijeme, kao što se sjećate, energija 3 str-podrazina se smanjuje. Postoje i drugi složeniji razlozi.
Zbog činjenice da na vrijednost energije afiniteta prema elektronu utječe nekoliko čimbenika, priroda promjene te veličine u sustavu elemenata mnogo je složenija od prirode promjene energije ionizacije. U to se možete uvjeriti analizom tablice dane u Dodatku 7. Ali budući da je vrijednost ove veličine određena, prije svega, istom elektrostatskom interakcijom kao i vrijednosti ionizacijske energije, tada je njezina promjena u sustavu elementi (barem u A- skupinama) u opći nacrt slično promjeni energije ionizacije, odnosno energija afiniteta elektrona u skupini opada, au razdoblju raste. Maksimalna je za atome fluora (328 kJ/mol) i klora (349 kJ/mol). Priroda promjene energije afiniteta elektrona u sustavu elemenata je slična prirodi promjene energije ionizacije, odnosno smjer povećanja energije afiniteta elektrona može se shematski prikazati na sljedeći način:

2. U istom mjerilu po vodoravnoj osi kao u prethodnim zadacima konstruirajte graf ovisnosti molarne energije afiniteta elektrona o atomskom broju za atome elemenata s Z od 1 do 40 pomoću aplikacije 7.
3.Koji fizičko značenje imaju negativnu energiju afiniteta prema elektronu?
4. Zašto od svih atoma elemenata 2. perioda samo berilij, dušik i neon imaju negativne vrijednosti molarne energije afiniteta elektrona?

Već znate da sklonost atoma da se odrekne vlastitih elektrona i doda tuđe elektrone ovisi o njegovim energetskim karakteristikama (energiji ionizacije i energiji afiniteta prema elektronu). Koji atomi su skloniji odreći se svojih elektrona, a koji prihvatiti druge?
Da bismo odgovorili na ovo pitanje, sažmimo u tablicu 15 sve što znamo o promjeni ovih nagiba u sustavu elemenata.

Tablica 15. Promjene u sklonosti atoma da odustanu od vlastitih elektrona i dobiju strane elektrone