Módszer formaldehid és más káros illékony vegyi anyagok klímakamrákban való felszabadulásának meghatározására. Formalin
K29 csoport
ÁLLAMKÖZI SZABVÁNY
BÚTOROK, FA ÉS POLIMER ANYAGOK
Módszer a formaldehid és más káros illékony anyagok kibocsátásának meghatározására
vegyi anyagok az éghajlati kamrákban
Bútorok, fa és polimerek.
Módszer a formaldehid és más illékony vegyi anyagok meghatározására
az éghajlati kamrák levegője
OKS 79.97.140
Bevezetés dátuma
Előszó
1 KIFEJLESZTE: az Összoroszországi Bútortervezési és Technológiai Intézet (VKTIM), az Összoroszországi Fafeldolgozóipari Kutatóintézet (VNIIDrev) és az Oroszországi Állami Egészségügyi és Járványügyi Felügyeleti Bizottság Tudományos és Gyakorlati Higiéniai Szakértői Központja
BEVEZETE az Államközi Szabványügyi, Mérésügyi és Tanúsítási Tanács műszaki titkársága
2 ELFOGADTA az Államközi Szabványügyi, Metrológiai és Tanúsítási Tanács
|
Állami név |
A nemzeti szabványügyi testület neve |
|
Fehérorosz Köztársaság |
Belstandard |
|
A Moldovai Köztársaság |
Moldovai szabvány |
|
A Kazah Köztársaság |
A Kazah Köztársaság állami szabványa |
|
Ukrajna állami szabványa |
|
|
Orosz Föderáció |
Oroszország Gosstandartja |
3 A bizottság állásfoglalása Orosz Föderáció A szabványosításról, a metrológiáról és a tanúsításról szóló, 95. 23. 08-i N 448 sz., a GOST államközi szabványt 1996. július 1-jétől az Orosz Föderáció állami szabványaként közvetlenül hatályba léptették.
4 ELŐSZÖR BEMUTATVA
1 HASZNÁLATI TERÜLET
Ez a szabvány meghatározza a formaldehid és más káros illékony anyagok klímakamrák levegőbe jutásának meghatározására szolgáló módszert bútortermékekből, forgács- és farostlemezekből, rétegelt lemezekből, ezekből készült alkatrészekből és nyersdarabokból, parketta termékekből, valamint polimerekből, szerkezeti anyagokból. gyártásuk, burkoló-, befejező- és ragasztóanyagok.
GOST 8.207-76 GSI. Közvetlen mérések többszörös megfigyeléssel. A megfigyelések eredményeinek feldolgozásának módszerei. Alapvető rendelkezések
GOST 1770-74 Laboratóriumi üvegedények mérése. Hengerek, főzőpoharak, lombikok, kémcsövek. Műszaki adatok
GOST 3117-78 Ecetes ammónium. Műszaki adatok
GOST 3118-77 Sósav. Műszaki adatok
GOST Oldható keményítő. Műszaki adatok
GOST Acetilaceton. Műszaki adatok
GOST bútorok. Általános Specifikációk
GOST Fotelek számára nézőterek. Általános Specifikációk
GOST Bútor ülő-fekvéshez. Általános Specifikációk
GOST Bútorok oktatási intézmények számára. Műszaki adatok
3 VIZSGÁLATI BERENDEZÉSEK ÉS TARTOZÉKOK
3.1 Klimatikus kamrák 0,12 és 50 m közötti munkaterülettel
3.1.1 A kamra kialakításának biztosítania kell a tömítettséget, a hőmérséklet, páratartalom automatikus szabályozását. A kamra belső felületeinek burkolásához alacsony szorpciós képességű anyagokat (rozsdamentes fém, üveg) kell használni.
3.1.2 A szellőzőrendszernek egyenletes légáramlást kell biztosítania a kamra teljes munkatérfogatában a beépített mintákkal.
3.1.3 A következő paramétereket kell fenntartani a kamra munkatérfogatában a vizsgálatok során:
levegő hőmérséklete - (23±2) °С;
levegő relatív páratartalma - (45±5)%;
légcsere óránként - 1±0,1.
A parketta termékek vizsgálata óránkénti légcserével (0,5 ± 0,05) történik.
3.2 Szívókészülék áramlásmérővel a levegő sebességének vagy térfogatának meghatározására.
3.3 Abszorpciós eszközök, mint például Polezhaev, Richter, porózus lemezekkel.
3.4 Kromatográfok, spektrofotométerek, elektrofoto-koloriméterek, amelyek lehetővé teszik a mintavételezett levegő illékony vegyianyag-tartalmának meghatározását (a meghatározandó anyag típusától függően).
3.5 Laboratóriumi mérleg 500 g maximális súlyhatárral ±0,02 g mérési hibával.
3.6. 200 g-os maximális mérési határú analitikai mérlegek ±0,0005 g mérési hibával.
3.7 Aneroid barométer.
3.8 Stopperóra a második skála osztása 0,2 s.
3.9 Pszikrométer vagy más eszköz a hőmérséklet és a páratartalom figyelésére.
3.10 Univerzális mérőműszerek minták méreteinek mérésére ±1 mm hibával.
3.11 Mérőműszerek, segédeszközök, anyagok, vegyi reagensek, laboratóriumi üvegedények - az egészségügyi és járványügyi hatóságok által jóváhagyott, a káros illékony vegyszerek meghatározására szolgáló módszerek szerint.
4 MINTAVÉTEL ÉS ELŐKÉSZÍTÉS
4.1 A bútortermékek teszteléséhez olyan mennyiségű mintát vesznek, amely a kamratérfogat adott telítettségét hozza létre:
Szekrénybútorokhoz, asztalokhoz, ágyakhoz - 1 m mintafelület 1 m klímakamra térfogatára;
Ülő és fekvő bútorokhoz - 0,3 m mintafelület 1 m klímakamra térfogatonként.
A minták felületét ±3%-os hibával számítjuk ki. Tartalmazza az összes bútorrész teljes területét 2 oldalról (hátsó falak felületei, fiókok alja, polcok, tükrök mögötti felületek, ülő- és fekvőbútorok csatlakozói, stb.).
A fizikai és mechanikai tesztelésre a GOST 16371, GOST 19917, GOST 22046, GOST 16854 követelményeinek megfelelően kiválasztott bútortermékeket általában klímakamrában tesztelik.
4.2 Az alkatrészek és nyersdarabok, parkettatermékek, valamint szerkezeti, burkoló-, befejező és ragasztóanyagok vizsgálatához legalább 3 mintát veszünk, a műszaki dokumentációnak megfelelően.
4.2.1 A festékek és lakkok üveg, ón vagy fa felületére az anyagok, alkatrészek és termékek gyártása során alkalmazott felhasználási arányoknak megfelelően kerülnek felhordásra.
4.2.2. Az üveg, bádog vagy fa felületére a gyártás során alkalmazott fogyasztási arányoknak megfelelően ragasztóanyagokat visznek fel, majd ragasztanak egy mintát abból az anyagból, amelyhez a ragasztót szánják.
4.2.3 A fa alapú panelek és rétegelt lemez mintáit a tábla zónájából kell venni, a széleitől legalább 300 mm távolságra.
4.2.4 A polimer és a burkolóanyagok mintáit olyan méretekkel mutatjuk be, amelyek adott telítettséget hoznak létre.
4.2.5 A 0,12 és 1 m közötti térfogatú kamrákban történő vizsgálatra szánt minta területe (mindkét oldalon a rétegek felett) ±3%-os hibával kerül kiszámításra, 1 m-es telítettség alapján. a minta felülete a kamratérfogat 1 m-ére vonatkoztatva.
A parkettatermékek mintáinak területét csak az elülső oldalról határozzuk meg. A parkettatermékek telítettségét a kamratérfogat 1 m-ére vonatkoztatva 0,4 m mintafelületnek kell tekinteni. A minták hossz- és szélességi méreteit az éghajlati kamrák belső méretei alapján határozzák meg.
4.2.6 Ha a lemezeken keresztül káros illékony vegyi anyagok kibocsátását értékelik, akkor a minták széleit légmentesen záródó védőbevonattal kell ellátni (élműanyag, szilikát ragasztóval ragasztott alufólia stb.).
A parkettaminták szélei nem védettek.
4.2.7 A minták szállítása és tárolása - a vizsgált termékekre, anyagokra vonatkozó hatósági dokumentumoknak megfelelően.
4.3 A ragasztóval vagy ragasztóanyaggal készült minták vizsgálatát legkorábban a gyártást követő 7 napon belül kell elvégezni, hacsak a szabályozó dokumentumok másként nem rendelkeznek.
A tesztelés előtt a fából és fa alapú anyagokból készült bútorokat legalább 3 napig 45-70% relatív páratartalmú és 15-30 °C hőmérsékletű helyiségben kell tartani.
4.4. A vizsgálatra benyújtott mintákhoz csatolni kell a jellemzőit tartalmazó útlevelet (A. függelék).
5 TESZTELÉS
5.1 Felkészülés a tesztre
5.1.1 A forgácslap, farostlemez, rétegelt lemez, a belőlük készült alkatrészek és nyersdarabok, parkettatermékek részei, szerkezeti, burkoló-, befejező, polimer és ragasztóanyagok vizsgálatát 0,12-1 m térfogatú klímakamrákban végzik.
A bútortermékek tesztelését 1 m-nél nagyobb térfogatú kamrákban végzik , lehetővé téve ezeknek a termékeknek az adott feltételeknek megfelelő elhelyezését.
5.1.2 A mintákat a kamrában állványra vagy más szabad levegőáramlást biztosító módon kell elhelyezni, miközben az érintkezési felület nem haladhatja meg a minta felületének 0,5%-át.
5.1.3 A parketta termékek mintáit a kamra padlójára helyezzük, a minták elülső felületét fel kell forgatni. A minták más rögzítési módja is megengedett, míg a nem munkafelületüket gázzáró anyaggal (fólia stb.) kell védeni.
5.1.4 A bútordarabokat a kamrában kell elhelyezni, egyenletesen elosztva az alapterületen. A termékeket egymástól és a kamra falaitól legalább 0,1 m távolságra kell elhelyezni. A termékek ajtaját legalább 30°-os szögben kell kinyitni, a fiókokat legalább hosszuk harmadával ki kell húzni.
5.1.5 Az 1 m-nél nagyobb térfogatú kamrákban (1. ábra) rögzítse a levegő-mintavételhez szükséges csöveket, és csatlakoztassa a kamra megfelelő kimeneti nyílásaihoz.
Legfeljebb 1 m-es kamrákban a levegőmintavétel egy kimeneten keresztül történhet.
5.1.6 A minták elhelyezése után szorosan zárja le a kamraajtókat. A légkondicionáló és szellőztető rendszer be van kapcsolva, és a megadott paraméterek elérése után beállítja a kamra automatikus üzemmódját.
A levegő üzemi paramétereinek szabályozását a kamra kialakításában szereplő műszerek, illetve önállóan működő vezérlőberendezés végzi.
5.2 Tesztelés 1 m-ig terjedő kamrákban
5.2.1 A vizsgálat során a kamra munkatérfogatából adott gyakorisággal levegőmintavétel történik.
Az első levegőmintavételt 24 órával azután kell elvégezni, hogy a kamrában a levegő paraméterei stabilizálódtak a 3.1.3. pont követelményeinek megfelelően. A második, harmadik és az azt követő kiválasztás 24 óránként történik a teszt kezdetétől számított 5 napon keresztül.
5.2.2 Ebben az esetben, ha három egymást követő mintavétel eredménye azt mutatja, hogy az illékony anyagok koncentrációja a kamrában állandó (azaz a mérési eredmények szórása nem haladja meg a 15%-ot), a vizsgálat leáll, mielőtt 5 napos lejárat.
5.2.3 A klímakamrából történő mintavétellel egyidejűleg a kamrába bevezetett levegőt veszik.
5.2.4 A levegőmintavétel a szabályozott anyagok típusától és koncentrációjuk meghatározásának módszerétől függően szívóberendezéssel (3.2) és abszorpciós eszközökkel (3.3) történik.
5.2.5 A levegőmintákat a mintavétel napján elemzik az egészségügyi és járványügyi hatóságok által jóváhagyott, a káros illékony vegyi anyagok koncentrációjának mérési módszereivel összhangban. A káros illékony vegyi anyagok koncentrációjának meghatározásához használjon bármilyen típusú fotoelektrokolorimétert, spektrofotométert vagy kromatográfot, amely biztosítja a szükséges felbontást és mérési hibát (3.4 és 3.5).
5.2.6 A formaldehid acetil-aceton reagenssel történő meghatározásának módszerét (kolorimetriás módszer) a B. függelék tartalmazza. A formaldehid koncentrációjának meghatározására spektrofotométert vagy fotoelektrokolorimétert használnak.
5.2.7 A mérési eredményeket a munkanapló rögzíti.
5.3 Bútortermékek tesztelése 1 m-nél nagyobb térfogatú kamrákban
5.3.1 Az első levegő mintavétel a kamrából és az ellenőrző levegő mintavétel a kamra bejáratánál 72 órával a kamra levegő üzemmódjának létrehozása után történik.
5.3.2 Az ezt követő levegőmintavétel 24 óránként történik.
5.3.3 Abban az esetben, ha három egymást követő mintavétel eredménye alapján megállapítható, hogy a szabályozott illékony anyagok koncentrációja állandó (a mérési eredmények szórása nem haladja meg a 15%-ot), a vizsgálatot meg kell szakítani.
21 nap elteltével a vizsgálat a szabályozott illékony anyagok koncentrációjának értékétől függetlenül leáll.
5.3.4 A levegőmintavétel az 1. ábrán látható hat ponton történik, amelyek a kamra magasságának két szintjén helyezkednek el.
ÉN- levegő mintavételi szintek (750; 1500 mm); // - mintavételi csövek
levegő a kamrából; 1 ; 2; 3; 4; 5; 6 - levegő mintavételi pontok
1. kép
Minden szinten három pontot határoznak meg, egyenletesen elosztva a kamra hossza és szélessége mentén.
Levegőmintát venni kisebb számú, de legalább kettő, különböző magassági szinten elhelyezkedő pontról megengedett.
5.3.5 A levegő mintavételét és elemzését az 5.2.3-5.2.7 pontok szerint kell elvégezni.
6 A VIZSGÁLATI EREDMÉNYEK FELDOLGOZÁSA
6.1. Az illékony vegyszerek koncentrációját a klímakamra levegőjében milligramm/köbméterben a szabályozott anyagok mérési módszerei szerint (5.2.5.) kell kiszámítani.
6.2 A vizsgálati minta által a klímakamra levegőjébe kibocsátott illékony vegyi anyag koncentrációjának abszolút értékét a képlet számítja ki.
ahol az illékony anyag koncentrációja a klímakamra levegőjében, mg/m;
Illékony anyag koncentrációja a kamrába belépő levegőben, mg/m.
6.3 Az éghajlati kamra levegőjébe 1 m-ig kibocsátott illékony vegyi anyag koncentrációjának értéke legalább három minta vizsgálati eredményeinek számtani átlaga a képlet szerint.
hol van a megfigyelési ismétlések száma.
6.4 A mérési eredmények szórását, %, a képlet határozza meg
. (3)
6.5. Az illékony vegyi anyag koncentrációja az 5.3.1., 5.3.2. és 5.3.4. pont szerint végzett minden egyes mérésnél 1 m3-nél nagyobb kamrákban , a kamra különböző pontjain kapott mérési eredmények számtani átlagaként kerül meghatározásra a (2) képlet szerint.
6.6 A bútortermékek vizsgálatakor az 1 m-nél nagyobb térfogatú klímakamrákban mért ártalmas illékony vegyi anyag koncentrációjának végső értékét számtani átlagként számítjuk ki. () az (1) és (2) képlet alapján kiszámított mérési eredmények az utolsó három levegőmintavételnél. A szórást a (3) képlet határozza meg.
Abban az esetben, ha egy anyag koncentrációja három egymást követő mérésben állandó (5.3.3), a számtani középértéket tekintjük a szabályozott paraméter jellemzőjének.
Abban az esetben, ha egy anyag koncentrációja nem állandó (csökken vagy növekszik), az utolsó kiválasztás során kapott és az (1) képlettel számított koncentrációértéket vesszük jellemzőnek.
6.7 A vizsgálati eredmények értékelése az Állami Egészségügyi és Járványügyi Felügyelet szervei által előírt módon jóváhagyott, a légköri levegőben lévő káros anyagok maximális megengedett koncentrációival való összehasonlítás útján történik.
6.8 A minták megfeleltek a teszten, ha a kapott eredmények kisebbek vagy megegyeznek a termékekre vonatkozó szabályozási dokumentumokban meghatározott szabványokkal.
6.9 A vizsgálati eredményeket jegyzőkönyvben dokumentálják (B függelék).
A vizsgálatra benyújtott minta útlevelének formája
ÚTLEVÉL
|
minta neve, termék, bútorkészlet, projekt, megnevezés, |
|
|
index (ha elérhető) |
|
|
A gyártó (vevő) neve | |
|
Minta gyártási dátum | |
|
A termékek szabályozási dokumentációjának neve | |
|
termékekhez és anyagokhoz |
|
A minták jellemzői:
A minta a következő anyagok felhasználásával készült:
1 födém
|
Anyag neve |
ND szerinti megnevezés (márka). |
formaldehid kibocsátás lyukasztógép |
minta nagysága, |
Jegyzet* |
forgácslap
farostlemez
* Ha szükséges, tüntesse fel a kötőanyag típusát és egyebeket jellemzők minta.
2 Burkolóanyagok, padlóburkolatok és egyéb polimer anyagok
|
Anyag neve |
Normatív dokumentáció kijelölése |
Alapvető kémiai összetétel (ha szükséges) |
minta nagysága, |
Intelligencia az engedélyről használatra |
|
Anyag neve |
Normatív dokumentáció kijelölése |
minta nagysága, |
Intelligencia az engedélyről anyag használatra |
Megjegyzés - A vizsgálat típusától és céljától függően egyéb információkat a vizsgáló laboratóriummal egyetértésben adunk meg.
|
A megrendelő vezetőjének és a felelősnek az aláírása a vizsgáló laboratóriummal (központtal) való kommunikációért, aláírások átirata, dátum |
|
B. FÜGGELÉK
(kötelező)
FORMALDEHID MEGHATÁROZÁSI MÓDSZER
ACETILACEton REAGENSSAL
B.1 ALKALMAZÁSI TERÜLET
Ez a módszer a formaldehid koncentrációjának meghatározására szolgál a lakóhelyiségek és az éghajlati kamrák levegőjében.
B.2 A MÓDSZER LÉNYE ÉS JELLEMZŐI
A módszer a formaldehid és egy acetil-aceton reagens kölcsönhatásának reakcióján alapul ammónium-acetát közegben, amelynek során színezett termék képződik. sárga.
A formaldehid kimutatásának alsó határa 0,001 mg a vizsgált oldat 10 cm3-ében.
Meghatározási hiba ±10%.
A mért formaldehid koncentráció tartománya a légköri levegőben, a zárt terek és a klímakamrák levegőjében 0,008-1,3 mg/m3, legalább 120 dm3 levegőmintavétel mellett.
A formaldehid meghatározása nem zavarja a metil- és etil-alkoholokat, etilénglikolt, hidrogén-szulfidot, ammóniát.
B. H MÉRŐMŰSZEREK ÉS KIEGÉSZÍTŐKÉSZÜLÉKEK
B.3.1 Szívóberendezés, amely 2 dm/perc légáramlási sebességet biztosít.
B.3.2 Spektrofotométer vagy fotoelektromos koloriméter 412 nm-es maximális fényelnyelésű fényszűrővel és 10 mm-es munkaréteg-szélességű küvettával.
B.3.3 50, 250 és 1000 cm3-es mérőlombikok a GOST 1770 szerint.
B.3.4 Erlenmeyer-lombik 100 cm-es a GOST 1770 szerint.
B.3.5 Abszorpciós eszközök, mint például Polezhaev, Richter.
B.4 REAGENSEK ÉS OLDATOK
B.4.1 Acetilaceton, analitikai tisztaság a GOST 10259 szerint.
B.4.2 Ecetsav, glaciális x. h.
B.4.3 Ammónium-acetát, analitikai tisztaság a GOST 3117 szerint.
B.4.4 Formalin, 40%-os formaldehid oldat.
B.4.5 Marónátron, analitikai minőségű 30%-os oldat.
B.4.6 Sósav, tömény h.d.a a GOST 3118 szerint, 1:5 arányban hígítva.
B.4.7 Nátrium-szulfát NSO fixanal, 0,1 N oldat.
B.4.8 Jód, fixanal 0,1 N oldat.
B. 4.9 Oldható keményítő a GOST 10163 szerint, 1%-os oldat.
B.4.10 Acetil-aceton reagens: 200 g ammónium-acetátot oldunk fel 800 ml vízben egy 1 dm-es mérőlombikban. Az oldathoz 3 cm3 acetil-acetont és 5 cm3 ecetsavat adunk, majd a lombikban lévő oldatot vízzel jelig töltjük (abszorbeáló oldat).
B.4.11. Kezdő oldat a kalibrációhoz: 5 cm3 formalint adunk egy 250 cm3-es mérőlombikba, és töltsük fel jelig vízzel. Ezután határozza meg az oldat formaldehidtartalmát. Ehhez az oldatból 5 cm-t egy 250 cm-es, őrölt dugós Erlenmeyer-lombikba helyezünk, 20 cm 0,1 N jódoldatot öntünk bele, majd cseppenként hozzáadunk 30 %-os nátrium-hidroxid-oldatot, amíg stabil halványsárga színt nem kapunk. A lombikot 10 percig állni hagyjuk, majd 2,5 ml (1:5 arányú hígítású) sósavoldatot óvatosan megsavanyítjuk, 10 percig sötétben állni hagyjuk, és a feleslegben lévő jódot 0,1 N nátrium-tioszulfát-oldattal titráljuk. Amikor az oldat világossárgává válik, adjunk hozzá néhány csepp keményítőt. Előre állítsa be a 20 cm-es 0,1 N jódoldat titrálásához felhasznált tioszulfát mennyiségét. A kontroll titrálásra fordított mennyiség és a formaldehiddel nem reagáló jódfelesleg különbsége alapján határozzuk meg a formaldehid oxidációjához felhasznált jód mennyiségét. 1 cm 0,1 N jódoldat 1,5 mg formaldehidnek felel meg. Az oldat 1 cm 3 formaldehidtartalmának megállapítása után megfelelő vízzel hígítva készítsük el a formaldehid kiindulási és munkaoldatát 0,1 mg/cm, illetve 0,01 mg/cm tartalommal. Az oldatok formaldehidtartalmát titrimetrikusan határozzuk meg.
B.5 MINTAVÉTEL
B.5.1 A polimer anyagok és termékek klímakamrákban történő tesztelésekor a minta-előkészítést és a mintavételi eljárást a jelen szabvány 4. és 5. szakaszának megfelelően kell végrehajtani.
B.5.2 A formaldehid maximális egyszeri koncentrációjának meghatározásához klímakamra vagy zárt tér levegőjében 2 dm3/perc sebességgel levegőt szívunk le 60-120 dm desztillált vízben. A mintavétel során a formaldehid nem illékony származéka képződik.
B.5.3 Ezzel egyidejűleg kontrollmintát veszünk a klímakamrába szállított levegőből.
A mintavétel az 5.2.
B.6 AZ ELEMZÉSI ELJÁRÁS
B.6.1 A kiválasztott mintákat 40 °C-ra melegített vízfürdőbe helyezzük, és 30 percig inkubáljuk.
B.6.2 A minták lehűtése után spektrofotométerrel vagy fotoelektromos koloriméterrel mérjük meg a színes oldatok optikai sűrűségét 412 nm hullámhosszon 10 mm-es munkaréteg-szélességű küvettákban. A mintában lévő formaldehid mennyiségi kiértékelése a kalibrációs jellemző szerint történik.
B.7 A KALIBRÁLÁSI JELLEMZŐK BEÁLLÍTÁSA
B.7.1 Egy 10 cm-es térfogatmérő csőbe 2 cm-es pipettával adjunk formaldehid munkaoldatot (B.4.11), majd 5 cm-es pipettával vizet, vigyük fel az abszorbens oldatot a jelig, és készítsünk oldatokat a kalibráláshoz a táblázat szerint. B.1 (alacsony formaldehid-koncentráció meghatározásakor) és B.2. táblázat (magas formaldehidkoncentráció meghatározásakor).
|
Megoldások, cm | ||||||||
|
0,01 mg/cm tartalmú formaldehid munkaoldat | ||||||||
|
Acetil-aceton reagens |
7 cm minden csőben |
|||||||
Megjegyzés - Az 1. és 2. oldat elkészítésekor használjon kapilláris pipettát vagy automatikus mikroadagolót.
|
Megoldások, cm |
Az érettségi megoldásainak száma |
|||||||
|
0,1 mg/cm-t tartalmazó formaldehid törzsoldat | ||||||||
|
Acetil-aceton reagens |
7 cm minden csőben |
|||||||
B.7.2 A kalibráláshoz szükséges oldatokat vízfürdőben 30 percig T - 40 °C-on melegítjük, lehűtjük és megmérjük bennük az optikai sűrűséget (hullámhossza 412 nm, a küvetta munkarétegének szélessége 10 mm). - Légköri nyomás, mbar;
- levegőminta térfogata, m;
Az elemzett minta optikai sűrűsége, a 2 abszorberben lévő elemzett oldatok optikai sűrűségének összege és a nulla (vak) oldat különbségeként számítva;
0,00371 - normál körülményekhez való csökkentési együttható.
Tesztjelentés nyomtatvány
|
az akkreditált vizsgálólaboratórium neve (központ) |
|||||||||||||||||
|
az akkreditációs tanúsítvány száma és dátuma a GOST R tanúsítási rendszerben |
|||||||||||||||||
|
a vizsgáló laboratórium (központ) postacíme és telefonszáma |
|||||||||||||||||
|
JÓVÁHAGY A vizsgálólaboratórium vezetője (központ) | |||||||||||||||||
|
teljes név | |||||||||||||||||
|
JEGYZŐKÖNYV N |
|||||||||||||||||
|
teszt típusa |
|||||||||||||||||
|
a vizsgált minták neve és megnevezése |
|||||||||||||||||
|
1 Gyártó | |||||||||||||||||
|
név és cím |
|||||||||||||||||
|
2 A gyártás és a mintavétel dátuma | |||||||||||||||||
|
3 A tesztelés alapja | |||||||||||||||||
|
a levél számát és dátumát |
|||||||||||||||||
|
az ügyfél (szerződése). |
|||||||||||||||||
|
4 A termékek szabályozási dokumentációjának megjelölése | |||||||||||||||||
|
5 Mért mutatók | |||||||||||||||||
|
meghatározott listája |
|||||||||||||||||
|
ellenőrzött indikátorok |
|||||||||||||||||
|
6 Szabályozó dokumentumok listája (megnevezése). |
|||||||||||||||||
|
vizsgálati módszerekről | |||||||||||||||||
|
7 A tanúsított vizsgálóberendezések listája | |||||||||||||||||
|
a tanúsítvány megnevezése, száma és kelte (tanúsítvány, márka) |
|||||||||||||||||
|
8 Minta jellemzése | |||||||||||||||||
|
9 Vizsgálati feltételek | |||||||||||||||||
|
hőmérséklet és relatív |
|||||||||||||||||
|
páratartalom a kamrában, telítettség, légcsere |
|||||||||||||||||
|
10 Vizsgálati eredmények | |||||||||||||||||
|
szöveget vagy táblázatokat |
|||||||||||||||||
|
referencia értékekkel |
|||||||||||||||||
|
11 Következtetés | |||||||||||||||||
|
A művészek aláírásai |
|||||||||||||||||
|
munka megnevezése |
teljes név |
||||||||||||||||
A dokumentum szövegét ellenőrzi:
hivatalos kiadvány
M.: IPK Szabványok Kiadó, 1995
Előszó
Az Orosz Föderáció szabványosításának céljait és alapelveit a 2002. december 27-i 184-FZ "A műszaki előírásokról" szóló szövetségi törvény, valamint az Orosz Föderáció nemzeti szabványainak alkalmazására vonatkozó szabályok - GOST R 1.0 - állapítja meg. 2004 "Szabványosítás az Orosz Föderációban. Alapvető rendelkezések” Tájékoztatás a szabványról 1. A „Műszaki Rendszerek Irányítási és Diagnosztikai Tudományos Kutatóközpontja” (JSC „SRC KD”) Nyílt Részvénytársaság KÉSZÍTETT a 4. 2. bekezdésben meghatározott szabvány saját hiteles fordítása alapján. A TC 457 „Levegőminőség” Szabványügyi Műszaki Bizottság BEVEZETE. 3. A Szövetségi Műszaki Szabályozási és Mérésügyi Ügynökség 2007. december 27-i, 590-st 4 számú rendelete JÓVÁHAGYVA ÉS BEVEZETETT. Ez a szabvány megegyezik az ISO nemzetközi szabvánnyal. 16000-3:2001 „Belső levegő. 3. rész Formaldehid és egyéb karbonilvegyületek tartalmának meghatározása. Aktív mintavételi módszer" (ISO 16000-3:2001 "Indoorair - 3. rész: Formaldehid és egyéb karbonilvegyületek meghatározása - Aktív mintavételi módszer"). E szabvány alkalmazásakor javasolt a referencia nemzetközi szabványok helyett a megfelelő nemzeti szabványok használata, amelyek részleteit a C 5. függelék tartalmazza. ELSŐ ALKALMAZÁS A szabvány változásairól szóló információkat az évente megjelenő információs indexben teszik közzé. Nemzeti Szabványok", valamint a változások és módosítások szövege - a "Nemzeti Szabványok" havonta megjelenő információs indexekben. A szabvány felülvizsgálata (lecserélése) vagy törlése esetén a megfelelő értesítést a „Nemzeti Szabványok” havonta megjelenő információs indexben teszik közzé. A vonatkozó információk, értesítések és szövegek a nyilvános információs rendszerben is megjelennek - a Szövetségi Műszaki Szabályozási és Mérésügyi Ügynökség hivatalos honlapján az interneten
| 1. Alkalmazási terület 2. Normatív hivatkozások 3. A módszer összefoglalása 4. Korlátozások és zavaró anyagok 4.1. Általános rendelkezések 4.2. Az ózon zavaró hatása 5. Biztonsági követelmények 6. Felszerelés 7. Reagensek 8. Reagensek és patronok előkészítése 8.1. 2,4-dinitrofenil-hidrazin tisztítása 8.2. Formaldehid DNPH származékának előállítása 8.3. A formaldehid DNPH származékának kiindulási oldatainak elkészítése 8.4. Szilikagélre felvitt DNPH-t tartalmazó patronok készítése 9. Módszer 9.1. Mintavétel 9.2. Üres minták 9.3. Mintaelemzés 10. Mérési eredmények számítása 11. Teljesítménykritériumok és a mérési eredmények minőségellenőrzése 11.1. Általános rendelkezések 11.2. Szabványos működési eljárások 11.3. HPLC rendszer hatékonysága 11.4. A minta elvesztése 12. Pontosság és bizonytalanság |
Bevezetés
Az ISO 16000-2 ezen része a beltéri levegő mintavétel közbeni elemzésére vonatkozik. A standardot formaldehid és egyéb karbonilvegyület-tartalom meghatározására használják. A szabványt 14 aldehidre és ketonra tesztelték. A formaldehid a legegyszerűbb karbonilvegyület, amely egy szénatomból, egy oxigénatomból és két hidrogénatomból áll. Tiszta formájában, monomolekuláris állapotban színtelen, csípős, reaktív gáz. A formaldehidet karbamid-formaldehid polimerek, ragasztók és szigetelőhabok előállításához használják. A beltéri levegőben lévő formaldehid fő forrása a forgácslapokból és az építőiparban használt szigetelőanyagokból való felszabadulás. A formaldehid-tartalom mintavétele a levegő reaktív közegen keresztül történő szivattyúzásával történik, melynek eredményeként alacsonyabb gőznyomású származékos vegyület keletkezik, amely hatékonyabban marad vissza a mintavevő készülékben, és könnyebben elemezhető. Ez a nemzetközi szabvány meghatározza a formaldehid és más karbonilvegyületek meghatározására szolgáló módszert, amely e vegyületek szorbensre felvitt 2,4-dinitrofenil-hidrazinnal való reakcióján alapul, hogy a megfelelő hidrazonokká alakuljanak át, amelyek kinyerhetők és kinyerhetők. tartalmukat nagy érzékenységgel, precizitással és pontossággal mérik. Az ebben a nemzetközi szabványban megadott eljárás alkalmazható más karbonilvegyületek meghatározására is, amelyek oldószerek, kötőanyagok, kozmetikumok és egyéb források révén kerülnek a levegőbe. A jelen szabványban megadott mintavételi módszer a TO-11 A módszeren alapul [1]. A szabványban meghatározott módszertan alkalmazásakor figyelembe kell venni, hogy a formaldehid és néhány más karbonilvegyület erősen mérgező anyagok [2].
AZ OROSZ FÖDERÁCIÓ NEMZETI SZABVÁNYA
Bevezetés dátuma - 2008-10-01
1 felhasználási terület
Ez a nemzetközi szabvány meghatározza a formaldehid (HCHO) és más karbonilvegyületek (1) (aldehidek és ketonok) levegőben történő meghatározására szolgáló módszert. A formaldehid meghatározására használt módszer megfelelő módosítás után egyéb karbonilvegyületek (legalább 13 vegyület) kimutatására és mennyiségi meghatározására szolgál. A módszert a formaldehid és más karbonilvegyületek meghatározására használják körülbelül 1 µg/m 3 és 1 mg/m 3 közötti tömegkoncentráció tartományban. A szabványban megadott módszerrel időátlagolt mintát kapunk. A módszer hosszú távú (1-24 óra) és rövid távú (5-60 perc) levegőmintavételre egyaránt alkalmazható a benne lévő formaldehidtartalom meghatározására. Ez a nemzetközi szabvány eljárást ír elő levegőminták gyűjtésére és elemzésére a levegő formaldehid- és egyéb karbonilvegyület-tartalmának meghatározására oly módon, hogy azokat 2,4-dinitrofenil-hidrazin (DNPH) bevonatú patronok segítségével rögzítik a levegőből, majd nagy teljesítményű folyadékkal analizálják. kromatográfia (HPLC) ultraibolya (UV) detektorral [1], [3]. A szabványban megadott módszert kifejezetten a levegő formaldehid-tartalmának meghatározására szolgáló minták gyűjtésére és elemzésére fejlesztették ki adszorbenssel töltött kazettával, majd HPLC-vel. A módszer a levegőben lévő egyéb aldehidek és ketonok meghatározására is alkalmazható. 1) Ebben a szabványban a vegyületek általános nevei szerepelnek a PAC ID nómenklatúra szerinti zárójelben szereplő nevek helyett: formaldehid (metanál); acetaldehid (etanál); aceton (propán-2-he); vajsav-aldehid (butanal); krotonaldehid (2-butenál); izovalerialdehid (3-metil-butanal); propionaldehid (propanal); m-toluil-aldehid (3-metil-benzaldehid); o-toluil-aldehid (2-metil-benzaldehid); p-toluil-aldehid (4-metil-benzaldehid); valeraldehid-pentanal. Az ebben a nemzetközi szabványban megadott módszer a következő karbonilvegyületek meghatározására alkalmazható:2. Szabályozási hivatkozások
Ez a nemzetközi szabvány a következő szabványokra vonatkozó normatív hivatkozásokat használ: ISO 9001:2000 Minőségirányítási rendszerek. ISO 16000-1 követelmények Beltéri levegő. 1. rész. Mintavétel. Általános rendelkezések ISO 16000-2 Beltéri levegő. 2. rész: Formaldehid mintavételi módszertan ISO 16000-4 Beltéri levegő. 4. rész Formaldehid meghatározása. Diffúziós mintavételi módszer ISO 17025:2005 A vizsgáló és kalibráló laboratóriumok kompetenciájának általános követelményei3. A módszer lényege
Ez a nemzetközi szabvány meghatároz egy módszert levegő pumpálására egy DNPH-val bevont szilikagélt tartalmazó patronon keresztül. A módszer a vizsgált vegyület karbonilcsoportjának specifikus reakcióján alapul DNPH-val sav jelenlétében stabil származékok képzése érdekében (1. ábra). A kiindulási aldehideket és ketonokat DNPH-származékaikból HPLC-vel határozzuk meg UV- vagy diódasoros detektor segítségével. Más karbonilvegyületek a 9.3.5. pont szerinti kimutatási módszerekkel határozhatók meg. Ez a nemzetközi szabvány útmutatást ad a kereskedelmi forgalomban lévő szilikagél kromatográfiás kazettákon alapuló mintavevő patronok elkészítéséhez úgy, hogy minden egyes patronba savanyított DNPH-t kell bevinni. Javasoljuk, hogy a kereskedelemben kapható, DNPH-bevonatú szilikagélt tartalmazó patronokat használjon, mivel ezek egyenletesebbek és alacsonyak az üres mérési eredmények. Használat előtt azonban ellenőrizni kell, hogy a kereskedelemben kapható patronok megfelelnek-e a szabvány követelményeinek. A kereskedelemben kapható patronok másik előnye, hogy nagyobb részecskeméretű szilikagélt tartalmaznak, ami kisebb légnyomásesést eredményez a patronban. Ezek az alacsony nyomásesésű patronok hasznosak lehetnek a levegő mintavételéhez a légzési zónában akkumulátoros szivattyúkkal.
R jelentése alkil- vagy aromás ketonok, vagy H jelentése aldehidek; R" jelentése a ketonok alkil- vagy aromás csoportja.
1. ábra - Karbonilvegyületek DNPH-val való reakciójának vázlata
4. Korlátozások és zavaró anyagok
4.1. Általános rendelkezések
A szabvány követelményeit legfeljebb 1,5 l/perc áramlási sebességű levegő mintavételével igazolták. Ez az áramlási korlátozás a nagy nyomásesésnek köszönhető (nagyobb, mint 8 kPa 1,0 l/perc áramlási sebességnél) a felhasználó által készített, 55-105 µm részecskeméretű szilikagél kazettán keresztül. Ezek a patronok nem kompatibilisek a légzési zónában (pl. ipari higiéniai célokra) használt akkumulátoros szivattyúkkal. A levegőminták mintavételéhez és elemzéséhez a formaldehid tartalmának meghatározására a szilárd szorbensre vonatkozó speciális mintavételi technikát alkalmazzák. A módszer megvalósítása során nehézségek adódhatnak az aldehidek vagy ketonok egyes izomereinek jelenléte miatt, amelyek más aldehidek és ketonok elemzésekor HPLC-vel nem választhatók szét. A zavaró anyagok olyan szerves vegyületek is, amelyek 360 nm-es hullámhosszon ugyanolyan retenciós idejükkel és jelentős abszorpcióval rendelkeznek, mint a DNPH, a formaldehid származéka. A zavaró anyagok hatása az elválasztás körülményeinek megváltoztatásával (pl. különböző HPLC oszlopok használatával vagy a mozgófázis összetételének megváltoztatásával) kiküszöbölhető. Gyakran probléma a DNPH formaldehiddel való szennyeződése. Ilyen esetekben a DNPH-t ismételt átkristályosítással tisztítják acetonitrilből, amely tiszta a spektrum UV tartományában. Az átkristályosítást 40 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten végezzük az oldószer lassú elpárologtatásával, hogy maximális méretű kristályokat kapjunk. A DNPH-ban lévő karbonilvegyületek szennyezőanyag-tartalmát előzetesen HPLC-vel határozzák meg, és patrononként nem lehet több 0,15 μg-nál. A DNPH-val bevont mintavevő patronokat nem szabad közvetlen napfénynek kitenni az oldalsó csúcsok elkerülése érdekében [4]. Ezt a módszert nem használják a levegőben lévő akrolein pontos mennyiségi meghatározására. Az akrolein mennyiségi meghatározásának pontatlan eredményeit származékainak több csúcsának megjelenése és a csúcsarányok instabilitása okozhatja [5]. A NO 2 reagál a DNPH-val. A magas MO 2 tartalom (például gáztűzhelyek használatakor) problémákhoz vezethet, mivel a DNPH - származékának - retenciós ideje egybeeshet a DNPH - formaldehid származék - retenciós idejével, a HPLC oszloptól és az elemzési paraméterektől függően [6], [7], [8].4.2. Az ózon zavaró hatása
Különleges intézkedéseket kell tenni, ha a mintavételi területen magas ózonszint várható a levegőben (pl. irodai fénymásolókból). Az ózon jelenléte az analittartalom meghatározásának eredményének alulbecsléséhez vezet, mivel a patronban mind a DNPH-val, mind annak származékaival (hidrazonokkal) reagál [9]. Az interferencia mértéke az ózon- és karboniltartalom időbeli változásaitól, valamint a mintavétel időtartamától függ. A meghatározási eredmény jelentős alulbecslése (az ózon negatív zavaró hatása) még a tiszta légköri levegőnek megfelelő formaldehid és ózon tömegkoncentrációinál is (2 illetve 80 µg/m3) volt megfigyelhető [10]. Az elemzés során az ózon jelenléte a mintában új vegyületek megjelenése alapján ítélhető meg, amelyek retenciós ideje kisebb, mint a formaldehid-hidrazon retenciós ideje. A 2. ábra formaldehiddel dúsított levegő kromatogramjait mutatja ózonnal és anélkül. Az ózon zavaró hatásának csökkentésére a legegyszerűbb megoldás az ózon eltávolítása, mielőtt a kifújt levegő elérné a patront. Ezt megteheti egy ózoncsapdával vagy egy ózonmosóval a patron előtt. Kereskedelmi forgalomban kapható ózoncsapdákat és gázmosókat használnak. Ezenkívül ózoncsapda készíthető egy 1 m hosszú, 0,64 cm külső átmérőjű és 0,46 cm belső átmérőjű rézcsőből, amelyet telített vizes kálium-jodid oldattal töltenek meg, és hagynak néhány percig (pl. 5 perc), majd az oldatot lecsepegtetjük, és a csövet tiszta levegő vagy nitrogén áramban körülbelül 1 órán át szárítjuk.. Az ilyen ózoneltávolító teljesítménye körülbelül 200 µg/m 3 óránként. Az elemzett aldehidek (formaldehid, acetaldehid, propionaldehid, benzaldehid és n-toluil-aldehid), amelyek dinamikus üzemmódban kerültek a légáramba, szinte veszteség nélkül haladtak át az ózoncsapdán [11]. A kereskedelemben kapható ózonmosók, amelyek 300-500 mg tömegű szemcsés kálium-jodiddal töltött kazetták, szintén hatékonyak az ózon eltávolítására [12].
X - ismeretlen kapcsolat; 0 - DNPH; 1 - formaldehid; 2 - acetaldehid; a - ózonnal; b - nincs ózon
2. ábra - Példák a formaldehid kromatogramjaira légáramban ózonnal és anélkül
5. Biztonsági követelmények
5.1. Ez a szabvány nem határozza meg az összes biztonsági követelményt, amelyet az alkalmazása során be kell tartani. A szabvány használójának megfelelő biztonsági és egészségügyi intézkedéseket kell kidolgoznia, figyelembe véve a jogalkotási aktusok követelményeit. 5.2. A DNPH szárazon robbanásveszélyes, ezért rendkívül óvatosan kell kezelni. Ő is mérgező anyag, egyes kísérletekben mutagén hatást fejt ki, és irritálja a szemet és a bőrt. 5.3. A 68 tömegszázaléknál kisebb perklórsav stabil és nem oxidálódik szobahőmérsékleten. 160°C feletti hőmérsékleten azonban könnyen kiszárad, ami robbanáshoz vezethet, ha alkoholokkal, fával, cellulózzal és más oxidálható anyagokkal érintkezik. Száraz, hűvös helyen tárolandó, és csak páraelszívóban szabad használni rendkívüli elővigyázatossággal.6. Berendezés
A hagyományos laboratóriumi berendezéseken kívül az alábbi berendezéseket használják. 6.1. Mintavétel 6.1.1. Szilikagéllel töltött, DNPH-val bevont, a 8. szakasz szerint elkészített vagy kereskedelmi forgalomban kapható mintavevő patron. A patronnak legalább 350 mg szilikagélt kell tartalmaznia, és a rajta lerakódott DNPH tömeghányadának legalább 0,29%-nak kell lennie. A szilikagél réteg átmérőjének és vastagságának aránya nem haladhatja meg az 1:1-et. A formaldehid patron teherbírása legalább 75 μg, a gyűjtés hatékonysága pedig legalább 95% legyen 1,5 l/perc légáramlás mellett. Patronok mintavételhez alacsony szinteküresjárati leolvasások és nagy teljesítmény. MEGJEGYZÉS A megfigyelések szerint 1,5 l/perc légáramlásnál a nyomásesés a felhasználó által előkészített patronban körülbelül 19 kPa. Egyes kereskedelemben kapható DNPH előbevonatú patronok nyomásesése alacsonyabb, így akkumulátoros szivattyúk használhatók a légzési zónák mintavételéhez. 6.1.2. Levegő-mintavevő szivattyú, amely pontos és precíz áramlást biztosít 1,0-1,5 l/perc tartományban. 6.1.3. Áramlásszabályozó, áramlásmérő, áramlásszabályozó vagy hasonló készülék a mintavevő patronon keresztüli levegőáram mérésére és szabályozására 0,50-1,20 l/perc tartományban. 6.1.4. Áramlás-kalibrátor, például rotaméter, szappanhab-buborékos áramlásmérő vagy folyadékzáró dobgáz-mérő. 6.2. Mintaelőkészítés 6.2.1. Patrontartályok, boroszilikát üvegcsövek (20-125 mm hosszú) polipropilén csavaros kupakkal, vagy egyéb, betöltött patronok szállítására alkalmas tartályok. 6.2.2. Polietilén kesztyű szilikagél patronok szállításához. 6.2.3. Szállítási konténerek, fémdobozok (4 literes űrtartalom) lezárt tetővel vagy más alkalmas tartályok buborékfóliával vagy más megfelelő töltőanyaggal a lezárt patrontartályok tárolására és párnázatára. Megjegyzés – A mintapatronokat a kereskedelemben kapható bevonatos DNPH-patronokkal együtt szállított, hővel lezárt, fóliával bélelt műanyag tasakban tárolják. 6.2.4. Eszköz a DNPH patronokra történő felviteléhez A fecskendőtartó egy alumínium lemez (0,16 × 36 × 53 cm), négy állítható lábbal. A 10 ml-es fecskendő átmérőjénél valamivel nagyobb átmérőjű kerek lyukakkal ellátott lemez (a lyukak száma - 5 × 9), szimmetrikusan helyezkedik el a lemez közepétől, lehetővé teszi a tisztítást, a DNPH alkalmazását és/vagy a minta eluálását 45 percig. patronok (lásd 3. ábra) .
a - DNPH alkalmazására szolgáló eszköz; b - készülék patronok szárítására; 1_ 10 ml űrtartalmú üvegfecskendő; 2 - fecskendőtartó; 3 - patronok; 4 - lefolyóüveg; 5 - N 2 áram; 6 - szerelvény fecskendőhöz; 7 - pohár a hulladékhoz
3. ábra - Eszközök a DNPH felviteléhez és a mintapatronok szárításához
6.2.5. Patronos szárító gázbemenettel és több csatlakozóval a szabványos fecskendőkhöz (lásd 3. ábra). MEGJEGYZÉS A 6.2.4. és 6.2.5. pontban meghatározott berendezés csak akkor szükséges, ha a felhasználó DNPH 6.3 bevonatú kazettákat gyárt. Mintaelemzés 6.3.1. A HPLC rendszer egy mozgófázisú edényből, egy szivattyúból áll magas nyomású, injektoros elzárócsap (automatikus adagoló 25 µl huroktérfogattal vagy más megfelelő huroktérfogattal), C-18 fordított fázisú oszlop (pl. 25 cm hosszú, 4,6 mm átmérőjű, 5 µm kitöltési részecskeméret), UV detektor, vagy 360 nm hullámhosszon működő diódasoron alapuló detektor, adatfeldolgozó rendszer vagy elektromos mérőrögzítő. A DNPH-formaldehid származékot fordított fázisú HPLC-vel határozzuk meg izokratikus eluens módban a 360 nm hullámhosszon működő UV-abszorpciós detektor leolvasása alapján. Az üres patronokat ugyanúgy deszorbeálják és elemzik. A mintában lévő formaldehidet és más karbonilvegyületeket a retenciós idejük és a mintaelemzésből és a kalibrációs oldatokból kapott csúcsmagasságuk vagy -területük összehasonlításával azonosítják és számszerűsítik. MEGJEGYZÉS A legtöbb kereskedelmi HPLC analitikai rendszer alkalmas erre a célra. 6.3.2 Fecskendők és pipetták 6.3.2.1. HPLC injekciós fecskendők, amelyek kapacitása a hurok térfogatának legalább négyszerese (lásd 6.3.1). 6.3.2.2. 10 ml-es fecskendők, amelyek a DNPH patronokra történő felvitelére szolgálnak (polipropilén fecskendő megengedett). 6.3.2.3. A patronok mintavevő rendszerhez való csatlakoztatására és az előkészített patronok lezárására szolgáló szerelvények és dugók. 6.3.2.4. Pozitív elmozdulás elvén működő, többszöri adagolású, változó térfogatú, 0-10 ml-es tartományban működő pipettaadagoló (a továbbiakban pipettaadagoló).
7. Reagensek
7.1. A DNPH használat előtt legalább kétszer átkristályosodott acetonitrilből, tiszta a spektrum UV tartományában. 7.2. Acetonitril, tiszta a spektrum UV tartományában (az oldószer minden részét ellenőrizni kell használat előtt). 7.3. Perklórsav, 60%-os tömeghányadú oldat, ρ = 1,51 kg / l. 7.4. Sósav, 36,5% és 38% közötti tömeghányaddal, ρ = 1,19 kg / l. 7.5. Formaldehid (formalin), 37%-os tömeghányadú oldat. 7.6. Nagy tisztaságú aldehidek és ketonok, amelyeket DNPH-származékok kalibrációs mintáinak készítésére használnak (opcionális). 7.7. Etanol vagy metanol kromatográfiához. 7.8. Nagy tisztaságú nitrogén. 7.9. Faszén granulált faszén (legjobb minőségű). 7.10. Nagy tisztaságú hélium (legmagasabb minőség).8. Reagensek és patronok előkészítése
8.1. A 2,4-dinitrofenilhidrazin tisztítása
A DNPH formaldehiddel való szennyeződésének problémája meglehetősen gyakori. A DNPH tisztítását a spektrum UV tartományában tiszta acetonitrilből történő ismételt átkristályosítással végezzük. Az átkristályosítást 40 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre az oldószer lassú elpárologtatásával, hogy maximális méretű kristályokat kapjunk. A DNPH-ban lévő karbonilvegyület-szennyeződések mennyisége, amelyet a HPLC-elemzés előtt határoznak meg, patrononként és egyedi vegyületenként nem haladhatja meg a 0,15 μg-ot. Túltelített DNPH-oldatot készítünk úgy, hogy a feleslegben lévő DNPH-oldatot 200 ml acetonitrilben körülbelül 1 órán át forraljuk, majd a felülúszót elválasztjuk, és egy főzőlapon álló fedős főzőpohárba öntjük, majd fokozatosan 40 °C-ra hűtjük. C-60°C. Tartsa az oldatot ezen a hőmérsékleten (40 °C), amíg az oldószer térfogatának 95%-a el nem párolog. Az oldatot leszűrjük, és a visszamaradt kristályokat kétszer mossuk acetonitrillel, amelynek térfogata háromszor nagyobb, mint a látható kristályok térfogata. Tegyük át a kristályokat egy másik tiszta főzőpohárba, adjunk hozzá 200 ml acetonitrilt, forraljuk fel, és hagyjuk a kristályokat 40-60 °C-ra hűtve újra növekedni, amíg az oldószer térfogatának 95%-a el nem párolog. Ismételje meg a kristályok mosásának folyamatát. Vegyünk egy alikvotot az oldatból, és hígítsuk tízszeresére acetonitrillel, majd savanyítsuk 1 ml perklórsavval (3,8 mol/l) 100 ml DNPH-oldathoz, és analizáljuk HPLC-vel a 9.3.4. pont szerint. Figyelmeztetés - A DNFG tisztítását bekapcsolt szellőztetés mellett, robbanásvédelmi felszerelés (pajzs) kötelező használata mellett kell végezni. MEGJEGYZÉS A karbonilvegyületek DNPH-val való reakciójának katalizálásához sav szükséges. Erre a célra a legerősebb szervetlen savakat használják, például perklór-, kénsavat, foszforsavat vagy sósavat. Ritka esetekben a sósav és a kénsav használata káros hatásokhoz vezethet. A formaldehid-hidrazon szennyeződések szintje az átkristályosított DNPH-ban elfogadhatónak tekinthető, ha a tömegkoncentráció kisebb, mint 0,025 μg/ml, vagy a DNPH-ban lévő szennyeződések tömeghányada kisebb, mint 0,02%. Ha a szennyezőanyag-tartalom bizonyos mintavételi körülmények között elfogadhatatlan, akkor újra átkristályosítjuk. A tisztított kristályokat üveglombikba töltjük, 200 ml acetonitrilt adunk hozzá, lezárjuk, óvatosan összerázzuk és 12 órán át állni hagyjuk. Végezze el a felülúszó kromatográfiás elemzését HPLC-vel a 9. pont szerint. 3.4. Ha a szennyeződések szintje elfogadhatatlan, akkor pipettával pipettázzuk a felülúszó oldatot, majd adjunk hozzá 25 ml acetonitrilt a maradék tisztított kristályokhoz. Ismételjük meg a kristályok mosását acetonitrillel 20 ml-es részletekben; minden egyes acetonitril adag hozzáadása után a kapott felülúszót HPLC-vel elemzik, amíg a felülúszóban lévő szennyeződések elfogadható szintjét meg nem erősítik. Ha a szennyeződés mértéke elfogadható, adjunk hozzá 25 ml acetonitrilt, zárjuk le a lombikot, rázzuk össze és hagyjuk későbbi felhasználásra. A kapott telített oldat a tisztított kristályokon a DNPH fő törzsoldata. Fenntartja a napi használathoz szükséges minimális mennyiségű telített oldatot, minimálisra csökkentve a tisztított reagens veszteségét, amikor a kristályok újramosása szükséges a szennyeződések szintjének csökkentése érdekében a szigorúbb tisztasági követelményekhez. Tiszta pipettával levesszük az analízishez szükséges DNPH bázikus kezdeti telített oldatának térfogatát. Ne öntse ki a törzsoldatot közvetlenül a lombikból.8.2. Formaldehid DNPH származékának előállítása
Elegendő sósavat (2 mol/l) adunk az átkristályosított DNPH egy részéhez, hogy majdnem telített oldatot kapjunk. Ehhez az oldathoz a DNPH-hoz viszonyítva moláris feleslegben formaldehidet (formalint) adunk. A formaldehid DNPH-származékának csapadékát szűrjük, 2 mol/l sósavval és vízzel mossuk, majd levegőn hagyjuk, amíg megszárad. A DNPH-formaldehid-származék tisztasági fokát olvadáspontjának meghatározásával (165 °C-tól 166 °C-ig) vagy HPLC-analízissel ellenőrizzük. Ha a szennyeződések szintje elfogadhatatlan, a származékot etanolból átkristályosítják. Ismételje meg a tisztasági ellenőrzést és az átkristályosítást, amíg el nem éri az elfogadható tisztasági szintet (pl. a főkomponens 99 tömeg%-át). A formaldehid DNPH származékát hűtve (4°C hőmérsékleten) fénytől védett helyen tároljuk. Legalább 6 hónapig stabilnak kell lennie. A nitrogén vagy argon alatti tárolás meghosszabbítja a DNPH származék eltarthatóságát. Egyes karbonilvegyületek DNPH-származékainak olvadáspontja a B. függelékben található. A formaldehid és más referenciaanyagként használt karbonilvegyületek DNPH-származékai tiszta kristályokként és acetonitriles egyedi vagy vegyes törzsoldatként is kaphatók a kereskedelemben.8.3. Formaldehid DNPH-származék törzsoldatainak készítése
A formaldehid DNPH-származékának törzsoldatát a származék pontosan ismert mennyiségének acetonitrilben való feloldásával állítják elő. A kiindulási oldatból munkakalibrációs oldatot készítenek. A kalibrációs oldatokban a DNPH-ból származó formaldehid-tartalomnak meg kell felelnie a valós minták tömegkoncentrációjának várható tartományának. Körülbelül 100 mg/l tömegkoncentrációjú törzsoldatok 10 mg szilárd származék 100 ml acetonitrilben való feloldásával készíthetők. Ezeket az oldatokat a megfelelő származékokat 0,5-20 µg/ml tömegkoncentráció tartományban tartalmazó kalibrációs oldatok készítésére használják. Az összes standard oldatot fénytől védve, lezárt injekciós üvegekben, hűtőszekrényben kell tárolni. Felhasználás előtt az oldatokat szobahőmérsékleten tartjuk, amíg el nem érjük a termikus egyensúlyt. Négy hét elteltével az oldatokat frissekkel kell helyettesíteni.8.4. Szilikagél DNPH bevonatú patronok készítése
8.4.1. Általános rendelkezések Az eljárást olyan laboratóriumban végzik, ahol nagyon alacsony a levegő aldehidtartalma. Minden üveg és műanyag laboratóriumi üvegedényt alaposan megtisztítanak és ionmentesített vízben és aldehidmentes acetonitrilben leöblítenek. A laboratóriumban a reagensek levegővel való érintkezését minimálisra kell csökkenteni. Viseljen műanyag kesztyűt a patronok kezelésekor. 8.4.2. DNPH alkalmazási oldat Pipettázzunk 30 ml telített DNPH törzsoldatot egy 1000 ml-es mérőlombikba, adjunk hozzá 500 ml acetonitrilt, és savanyítsuk 1,0 ml tömény sósavval. A megsavanyított oldat feletti levegőt egy DNPH-val bevont szilikagél patronon szűrjük át, hogy minimalizáljuk a laboratóriumi levegőből az oldatba kerülő szennyeződést. Rázzuk fel a lombikot, majd töltsük fel jelig acetonitrillel. A lombikot lezárjuk, megfordítjuk, többször megrázzuk, amíg az oldat homogénné válik. A megsavanyított oldatot 0-10 ml-es skálájú pipettába öntjük. Az adagolóból lassan öntsön 10-20 ml oldatot egy lefolyópohárba. Tegyük az oldat egy alikvot részét az injekciós üvegbe, és ellenőrizzük a szennyeződések szintjét a megsavanyított oldatban HPLC-vel a 9.3.4. pont szerint. A formaldehid tömegkoncentrációja az oldatban nem haladhatja meg a 0,025 µg/ml-t. 8.4.3. DNPH felvitele szilikagélen patronban Vegye ki a patront a csomagolásból, csatlakoztassa a patron rövid végét egy 10 ml-es fecskendőhöz, amelyet a DNPH felhordó eszközbe kell helyezni a 3a. ábra szerint. Pipetta adagoló segítségével minden fecskendőbe 10 ml acetonitrilt fecskendezünk. A folyadéknak magától le kell folynia. A fecskendő és a szilikagél patron között megjelenő légbuborékokat acetonitrillel távolítják el a fecskendőből. Állítsa be a megsavanyított DNPH alkalmazási oldatot tartalmazó pipettaadagolót úgy, hogy minden patronba 7 ml-t fecskendezzen be. Amint az acetonitril áramlása megáll a patron kimeneténél, minden fecskendőbe 7 ml DNPH-oldatot adunk. A DNPH kijuttatási oldata gravitáció útján áramlik át a patronon, amíg az áramlás meg nem áll a patron másik végén. Az egyes patronok kimeneténél lévő felesleges folyadékot szűrőpapírral távolítják el. Hajtsa végre a patronok szárítására szolgáló készülék összeszerelését (lásd a 3b ábrát). Előre elkészített DNPH bevonatú kazetta (pl. súroló vagy "védő" patron) minden kivezetésnél be van szerelve. Ezeket a „védő” patronokat úgy tervezték, hogy eltávolítsák a nitrogénellátásban esetleg jelen lévő formaldehid nyomait. Ezeket úgy készítik el, hogy több újonnan impregnált patront szárítanak az alábbi utasítások szerint, és arra használják, hogy a maradék patronok tiszták legyenek. Szerelje fel a patronadaptert (mindkét végén kiszélesedő, 0,64–2,5 cm külső átmérőjű, fluor-karbon csőből készült, amelynek átmérője valamivel kisebb, mint a kazetta bemenetének külső átmérője) a „védő” kazetta hosszú végére. Válassza le a patronokat a fecskendőkről, és csatlakoztassa a patronok rövid végeit a „védő” patronokhoz már csatlakoztatott adapterek szabad végeihez. A nitrogént 300-400 ml/perc áramlási sebességgel vezetik át minden egyes patronon. Pasteur pipettával acetonitrillel mossa le a patronok külső felületét és kimeneti végeit. 15 perc elteltével a nitrogénellátást leállítjuk, a patronok külső felületéről eltávolítjuk az acetonitril-maradványokat, és a megszáradt patronokat leválasztjuk. A betöltött patronok mindkét vége szabványos polipropilén fecskendős kupakkal van lezárva, a zárt patronokat pedig polipropilén csavaros kupakkal ellátott boroszilikát üvegcsőbe helyezzük. Minden egyes üvegpatron tárolóedény meg van jelölve egy tétellel és tételszámmal, és a teljes tételt felhasználásig hűtőszekrényben tárolják. Megállapítást nyert, hogy a betöltött patronok tartalma legalább 6 hónapig stabil marad. 4 °C hőmérsékleten, fénytől védett helyen tárolva.9. Módszertan
9.1. Mintaválasztás
Szerelje össze a mintavevő rendszert, és ellenőrizze, hogy a szivattyú állandó áramlást biztosít-e a teljes mintavételi időszak alatt. A betöltött kazetták megőrizhetik mintavételi teljesítményüket, ha a környezeti hőmérséklet 10°C felett van. Ha szükséges, szereljen fel súrolót vagy ózoncsapdát (lásd 4.2). A mintavétel megkezdése előtt ellenőrizze a rendszer tömítettségét. Zárja le a patron bemeneti (rövid) végét, hogy ne áramoljon levegő a szivattyú kimenetén. Ebben az esetben az áramlásmérőnek nem szabad rögzítenie a mintavevő rendszeren áthaladó levegőáramlást. Felügyelet nélküli vagy meghosszabbított mintavételi periódusok esetén ajánlatos áramlásszabályozót vagy áramláskompenzáló szivattyút használni a légzési zóna mintavételéhez az állandó légáramlás fenntartása érdekében. Az áramlásszabályozó úgy van beállítva, hogy az áramlási érték legalább 20%-kal a beállított maximális légáramlás alatt legyen a patronon keresztül. Megjegyzés - A kazettában lévő szilikagélt két finom szűrő között tartják. A mintavétel során a levegő áramlása változhat az aeroszol részecskék lerakódásának következtében az elülső szűrőn. Az áramlás változása jelentős lehet a magas szuszpendált részecskék koncentrációjú levegő mintavételénél. Szerelje be a mintavevő rendszert (beleértve az üres mintapatront is), és ellenőrizze a légáramlást a várthoz közeli értékkel. Általában a légáramlást 0,5 - 1,2 l/perc tartományba állítják. A karbonilvegyületek teljes mólszáma a minta levegő térfogatában nem haladhatja meg a patronban lévő DNPH mennyiségét (2 mg vagy 0,01 mol; 1-2 mg, ha a kereskedelemben kapható előretöltött patronokat használjuk). A mintában lévő analit tömegének becsült tömegének általában kisebbnek kell lennie a patronba töltött DNPH tömegének 75%-ánál [100–200 µg HCHO esetében, beleértve a zavaró anyagokat is (lásd a 4. szakaszt)]. A kalibrálást szappanhabbuborékos áramlásmérővel vagy az áramlási kimenethez csatlakoztatott folyadéktömítésű dobos gázmérővel kell elvégezni, feltéve, hogy a rendszer tömített. Megjegyzés – A [13]-ban megadott kalibrálási módszer, amely nem követeli meg a rendszer tömítettségét a szivattyú után. A minta térfogatának meghatározásához rögzítse és rögzítse az áramlási sebességet a mintavételi időszak elején és végén. Ha a mintavételi időszak több mint 2 óra, akkor a mintavétel során többször meg kell mérni az áramlási sebességet. Az áramlási sebesség ellenőrzéséhez anélkül, hogy a mintavételi folyamatot zavarná, egy rotamétert szerelnek be a rendszerbe. Lehetőség van közvetlen méréssel és az áramlási sebességek folyamatos rögzítésével rendelkező mintavevő szivattyú használatára is. A mintavétel megkezdése előtt a betöltött kazettát ki kell venni egy lezárt fémből vagy más megfelelő szállítótartályból. Mielőtt csatlakoztatná az áramlásvezérlőhöz (szívás, szivattyú), a patront szobahőmérsékleten tartják, amíg el nem éri a termikus egyensúlyt anélkül, hogy kivenné az üvegtartályból. A kereskedelemben kapható előretöltött kazettákra ugyanez az eljárás vonatkozik. Polietilén kesztyűt felhúzva húzza ki a patron csatlakozóját, és adapter segítségével csatlakoztassa az áramlásstimulátorhoz. A patront úgy kell csatlakoztatni, hogy a rövid vége a minta bemeneti vége legyen. A kereskedelemben kapható patronok előre bevont DNPH-hoz csatlakoztatása a gyártó utasításai szerint történik. Egyes kereskedelemben kapható patronok lezárt üvegcső. Ebben az esetben üvegvágó előzetes használatával le kell törni a cső végeit. Csatlakoztassa a kazetta kevesebb szorbenst tartalmazó végét a mintavevő vezetékhez, hogy több nedvszívó anyag legyen a levegőminta bemeneténél. Legyen óvatos, amikor törött csővégeket kezel. Kapcsolja be a szivattyút, és állítsa be a kívánt áramlási sebességet. Egy patronon keresztül jellemzően 1,0 l/perc, két sorba kapcsolt patron esetén 0,8 l/perc. A mintavételt meghatározott ideig végzik, miközben rendszeresen rögzítik a mintavételi paraméterek értékét. Ha a környezeti hőmérséklet 10°C alatt van a mintavétel során, ügyeljen arra, hogy a mintavevő kazetta hőmérséklete magasabb legyen. Mintavételkor különböző időjárási viszonyok- hideg, nedves és száraz téli hónapokban, meleg és párás nyári hónapokban - a levegő relatív páratartalmának nem volt jelentős hatása a mintavételi eredményekre. A mintavétel végén kapcsolja ki a szivattyút. Közvetlenül a kikapcsolás előtt ellenőrizze a levegő áramlását. Ha a légáramlási értékek a mintavételi időszak elején és végén több mint 15%-kal eltérnek, akkor a minta kétségesnek minősül. Közvetlenül a mintavétel után a patront leválasztják a mintavevő rendszerről (polietilén kesztyűben), lezárják, és visszahelyezik a címkézett edénybe. Zárja le a tartályt fluoroplasztikus szalaggal, és helyezze egy 2-5 cm vastag szemcsés szénréteget tartalmazó fémedénybe, vagy egy másik megfelelő, abszorbens tartályba. Ha szükséges, a mintapatron tárolására fólia közbenső rétegekkel ellátott, hőre zárt műanyag zacskót használnak. Az elemzés előtt a mintapatront hűtőszekrényben tárolják. A patron hűtőszekrényben való tárolási ideje nem haladhatja meg a 30 napot. Ha a mintát elemzés céljából az analitikai laboratóriumba kell szállítani, a mintapatron hűtés nélküli tárolási idejét minimálisra kell csökkenteni, és nem haladhatja meg a két napot. A mintavétel átlagos áramlási sebességét q A, ml/perc, a képlet alapján számítjuk kiq A = / n , (1)
ahol q 1 , q 2 , ... q n - áramlási sebességek a mintavétel kezdetén, közbenső pontjain és végén; n- átlagoló pontok száma. A mintavétel során ismert hőmérsékleten és nyomáson vett levegő teljes térfogatát V m , l a következő képlettel számítjuk ki:
V m \u003d (T 2 - T 1) q A / 1000, (2)
Ahol T 2 - a mintavétel befejezési ideje; T 1 - a mintavétel kezdetének időpontja; T 2 - T 1 - a mintavétel időtartama, min; q A - átlagos áramlás, ml / perc.
9.2. vak minták
Minden mintasorozathoz elemezzen legalább egy mintavételi körülmények között kapott vakmintát. Ha a sorozat 10-20 mintát tartalmaz, akkor a vakminták számának az összes mintaszám legalább 10%-ának kell lennie. A vakminta szükséges számának meghatározásához fel kell jegyezni az adott sorozaton vagy időintervallumon belüli minták teljes számát. A mintavételi helyen az üres mintavevő patronokat ugyanúgy kezelik, mint a tényleges mintavételi patronokat, magát a mintavételi folyamatot kivéve. A vakmintákat a 9.1. pontban megadott követelményeknek megfelelően kell venni. Kívánatos a laboratóriumban hagyott üres patronok elemzése is, hogy különbséget lehessen tenni a mintavételi helyen és a laboratóriumban bejutott szennyeződések között.9.3. Mintaelemzés
9.3.1. Minta-előkészítés A mintákat 2-5 cm vastag granulált faszénréteget tartalmazó megfelelő edényben szállítják a laboratóriumba, és az elemzésig hűtőszekrényben tárolják. A minták egyedi tartályokban is tárolhatók. A mintavétel és a minták elemzése közötti időintervallum nem lehet több 30 napnál. 9.3.2. Minta deszorpció Csatlakoztassa a mintapatront a rövid végével (bemenet) egy tiszta fecskendőhöz. Annak érdekében, hogy az oldhatatlan részecskék ne kerüljenek az eluátumba, a deszorpció során a folyadék áramlási irányának meg kell egyeznie a mintavétel alatti levegő áramlási irányával. Ha az eluátumot a HPLC analízis előtt szűrjük, visszadeszorpciót lehet végrehajtani. Minden egyes tétel minta esetében a szűrt hálókivonatot elemzik annak igazolására, hogy a szűrő mentes-e a szennyeződésektől. A fecskendőt a mellékelt patronnal a fecskendőtartóra kell helyezni. A karbonilvegyületek DNPH-származékainak és az el nem reagált DNPH-nak a deszorpcióját úgy hajtják végre, hogy a fecskendőből 5 ml acetonitril gravitációs erővel a patronon keresztül egy 5 ml-es mérőcsőbe vagy mérőlombikba szivárogjon. A használt mintavevő patrontól függően más mennyiségű acetonitrilt is be lehet fecskendezni. Megjegyzés - A száraz szilikagél patron szabad térfogata valamivel több, mint 1 ml. Az eluátum áramlása leállhat, mielőtt az összes acetonitril kifolyna a fecskendőből a patronba, mivel légbuborékok vannak jelen a patronszűrő és a fecskendő között. Ebben az esetben a légbuborékokat úgy távolítják el, hogy egy hosszú Pasteur pipettával acetonitrilt fecskendeznek a fecskendőbe. Az oldatot acetonitrillel 5 ml-re hígítjuk. A lombikot ugyanúgy címkézik, mint a mintát. Egy alikvot részt pipettázunk egy fluor-szénhidrogén membránnal ellátott fiolába. Egy alikvot részt HPLC-vel elemezzük a karbonilvegyületek DNPH-származékainak tartalmára. Egy második alikvotot lehet tartalékként venni, és hűtőszekrényben tárolni mindaddig, amíg az assay be nem fejeződik, és az első alikvotból érvényes vizsgálatot nem kapunk. Ha szükséges, egy második alikvot részt használunk a megerősítő vizsgálathoz. Ha olyan lezárt üvegcsöveket használ, amelyek két réteg szorbenst tartalmaznak, DNPH-val bevonva a mintavételhez, törje le a csőnek azt a végét, amely közelebb van a második szorbens réteghez (kimeneti vég). Óvatosan távolítsa el a nedvszívó réteget tartó rugót és üveggyapot dugót. Öntse a szorbenst egy tiszta, 4 ml-es fluorkarbon membránnal vagy kupakkal ellátott üvegfiolába. Az injekciós üveg a minta alkatrészeként van felcímkézve. Óvatosan távolítsa el a második dugót az üveggyapotról, és öntse a maradék szorbenst egy másik, 4 ml-es injekciós üvegbe. Az injekciós üveget a minta fő részeként jelölik. Adjon pipettával 3 ml acetonitrilt minden injekciós üveghez, zárja le az injekciós üvegeket, és hagyja állni 30 percig, miközben az injekciós üvegeket időnként megrázza. 9.3.3. HPLC-kalibrálás A kalibrációs oldatokat a formaldehid DNPH-származékának (lásd a 8.3. pontot) acetonitrilben való feloldásával készítik. 100 mg/l tömegkoncentrációjú egyedi törzsoldatokat készítünk úgy, hogy 10 mg szilárd származékot feloldunk 100 ml mozgófázisban. Minden kalibrációs oldatot kétszer elemeznek (legalább öt különböző tömegkoncentráció érték), és táblázatot készítenek a kromatográfiás csúcsok területének megfelelő kimeneti jelértékek függéséről a megfelelő anyag bemeneti tömegétől. (vagy még kényelmesebben a formaldehid DNPH származékának bemeneti tömegére, rögzített huroktérfogatnál (lásd a 4. és 5. ábrát)). A kalibrálás során a minta elemzése során végzett és a 9.3.4. pontban meghatározott műveleteknek megfelelő műveleteket kell végrehajtani. A kromatográf memóriahatásának elkerülése érdekében az elemzés a legalacsonyabb tömegkoncentrációjú oldattal kezdődik. UV-detektor vagy diódasoron alapuló detektor használatakor a kimenő jel lineáris függését kell elérni, amikor 0,05-20 µg/ml tömegkoncentrációjú oldatokat vezetünk be 25 µl-es injektált térfogattal. A kapott eredményeket egy kalibrációs grafikon felépítéséhez használjuk fel (lásd a 6. ábrát). A legkisebb négyzetek módszerével kapott kalibrációs karakterisztikát (a csúcsterületnek megfelelő kimeneti jel függőségét a tömegkoncentráció értékétől) lineárisnak tekintjük, ha a korrelációs együttható nem kisebb, mint 0,999. Az egyes analitok retenciós ideje nem térhet el egymástól 2%-nál nagyobb mértékben. A lineáris kalibrációs karakterisztika megállapítása után annak stabilitását naponta ellenőrizzük olyan kalibráló oldattal, amelynek tömegkoncentrációja az egyes komponensek várható értékéhez közeli, de legalább a kimutatási határ 10-szerese. A napi ellenőrzéssel meghatározott kimeneti jel relatív változása nem haladhatja meg a 10%-ot a legalább 1 µg/ml tömegkoncentrációjú analitok és a 20%-ot a körülbelül 0,5 µg/ml tömegkoncentrációjú analitok esetében. Ha nagyobb változást észlelünk, akkor újra kell kalibrálni, vagy új kalibrációs grafikont kell készíteni a frissen készített kalibrációs oldatok alapján.
Kromatográfiás körülmények: oszlop: C-18 fordított fázisú; mozgófázis: 60% acetonitril/40% víz térfogataránnyal; detektor: 360 nm hullámhosszon működő UV-detektor; áramlási sebesség: 1 ml/perc; retenciós idő: a formaldehid DNPH-származéka esetében körülbelül 7 perc; befecskendezett minta térfogata: 25 µl.
4. ábra - Példa a DNPH kromatogramjára – a formaldehid származéka
Kromatográfiás körülmények: oszlop: C-18 fordított fázisú; mozgófázis: 60% acetonitril/40% víz térfogataránnyal; detektor: 360 nm hullámhosszon működő UV-detektor; áramlási sebesség: 1 ml/perc; retenciós idő: a formaldehid DNPH-származéka esetében körülbelül 7 perc; befecskendezett minta térfogata: 25 µl.
5. ábra - Példák a DNPH-formaldehid-származék kromatogramjaira különböző tömegkoncentrációknál
Kromatográfiás körülmények: korrelációs együttható: 0,9999; oszlop: C-18 fordított fázis; mozgófázis: 60% acetonitril/40% víz térfogataránnyal; detektor: 360 nm hullámhosszon működő UV-detektor; áramlási sebesség: 1 ml/perc; retenciós idő: a formaldehid DNPH-származéka esetében körülbelül 7 perc; befecskendezett minta térfogata: 25 µl;
6. ábra - Példa a formaldehid kalibrációs görbéjére
9.3.4. Formaldehid analízis HPLC-vel Szerelje össze és kalibrálja a HPLC-rendszert a 9.3.3. pont szerint, jellemzően a rendszerre: oszlop: C-18, 4,6 mm átmérőjű, 25 cm hosszú vagy azzal egyenértékű; nem szükséges szabályozni az oszlop hőmérsékletét; mozgófázis: 60% acetonitril/40% víz (v/v), izokratikus; detektor: 360 nm hullámhosszon működő UV-detektor; áramlási sebesség: 1,0 ml/perc; retenciós idő: DNPH-formaldehid származék esetén 7 perc egy C-18 oszlopon, 3 perc két C-18 oszlopon; injekció térfogata: 25 µl. Minden elemzés előtt ellenőrizze a detektor alapvonalát, hogy biztosítsa a stabil feltételeket. 600 ml acetonitril és 400 ml víz összekeverésével készítsünk egy mozgó fázist a HPLC-hez, vagy állítsuk be a megfelelő paramétereket a gradienselúcióhoz. Az így kapott keveréket 0,22 μm pórusméretű poliészter membránszűrőn átszűrjük egy kizárólag üvegből vagy PTFE-ből készült vákuumszűrő berendezésben. Gáztalanítsuk a szűrt mozgófázist úgy, hogy 10–15 percig héliummal átöblítjük (100 ml/perc), vagy 60 °C-ra melegítjük 5–10 percig egy óraüveggel fedett laboratóriumi Erlenmeyer-lombikban. A gázbuborékok képződésének megakadályozására a detektorcellában állandó ellenállás-határolót (350 kPa) vagy egy rövid (15-30 cm) 0,25 mm belső átmérőjű PTFE csövet kell beépíteni. A mozgó fázist az oldószertartályba öntjük, és az áramlási sebességet 1,0 ml/perc értékre állítjuk. Az első elemzés előtt a szivattyúnak 20-30 percig működnie kell. A detektort legalább 30 perccel az első elemzés megkezdése előtt bekapcsolják. Az érzékelő kimenőjelének rögzítése elektromos rögzítőkkel vagy hasonló kimeneti eszközzel történik. Kézi mintavételű rendszerek esetén szívjon legalább 100 µl mintát egy tiszta injekciós fecskendőbe, és fecskendezze be a kromatográfba. Töltse fel az adagolószelep hurkát a mozgófázissal (az adagolószelepet „betöltési” állásba kell állítani), a felesleges mintát fecskendő segítségével adagoljuk. A kromatográfia elindításához az adagolószelepet a „mintainjektálás” pozícióba kell mozgatni. A bevitellel egyidejűleg aktiválódik az adatfeldolgozó rendszer, bekapcsolja a bemeneti pontot és kijelöli az elektromos mérő önrögzítő műszer diagramszalagján. Körülbelül 1 perc elteltével mozgassa az adagolószelepet a „minta befecskendezése” állásból „betöltési” helyzetbe, öblítse le vagy öblítse le a fecskendőt és az adagolóhurkot acetonitril és víz keverékével, hogy felkészüljön a következő minta elemzésére. Nem szabad oldószert bevezetni az adagolószelep hurkába, ha a szelep „mintainjektálás” helyzetben van. A DNPH-ból származó formaldehid eluálása után (lásd a 4. ábrát) állítsa le az adatok rögzítését, és számítsa ki a komponensek tömegkoncentrációját a 10. szakasz szerint. A rendszer használható a minták további elemzésére, miután elérte a stabil alapvonalat. MEGJEGYZÉS Számos elemzés után az oszlop szennyeződése (amit például a nyomásnövekedés bizonyít minden további befecskendezéssel adott áramlási sebességnél és oldószerösszetételnél) eltávolítható a térfogatot meghaladó térfogatú 100%-os acetonitrillel történő mosással. az oszlopot többször. Hasonló védelem biztosítható előoszlopok használatával. Ha az analit tömegkoncentrációjának értéke meghaladja a rendszer kalibrációs karakterisztikájának lineáris szakaszát, a mintát a mozgófázissal hígítjuk, vagy kisebb mintatérfogatot viszünk be a kromatográfba. Ha a korábbi injekciókból kapott retenciós idők nem reprodukálhatók (tűrés ± 10%), akkor az acetonitril-víz arány növelhető vagy csökkenthető a megfelelő retenciós idő elérése érdekében. Ha a retenciós idő túl hosszú, akkor az arányt növeljük; ha túl kevés - az arány csökken. Ha szükséges az oldószer cseréje, a minta behelyezése előtt kalibrálja újra (lásd 9.3.3). MEGJEGYZÉS A megadott kromatográfiás körülményeket optimalizálni kell a formaldehid meghatározásához. Az elemzőt arra ösztönzik, hogy tanulmányokat végezzen egy meglévő HPLC rendszerrel, hogy optimalizálja a kromatográfiás körülményeket egy adott analitikai probléma esetén. Automatikus mintainjektálással és adatgyűjtéssel rendelkező HPLC rendszerek is használhatók. A kapott kromatogramot a 4.2. pont és a 2. ábra szerint vizsgáljuk meg az ózon interferencia szempontjából. 9.3.5. Egyéb aldehidek és ketonok HPLC-vel történő elemzése 9.3.5.1. Általános tudnivalók A kromatográfiás körülmények optimalizálása két sorba kapcsolt C-18 oszlop és egy gradiens eluens betáplálásával lehetővé teszi a levegőből vett egyéb aldehidek és ketonok elemzését. A kromatográfiás körülmények különösen úgy vannak optimalizálva, hogy az acetont, a propionaldehidet és néhány más nagyobb molekulatömegű aldehidet körülbelül 1 órás elemzési idő alatt szétválasszák. A mozgófázis összetételét lineáris gradiens programban időszakonként változtatjuk a C3 maximális elválasztása érdekében, C4 és benzaldehid a kromatogram megfelelő tartományában. Erre a célra a következő gradiens programot dolgozták ki: a minta befecskendezésekor az oldatok térfogatarányát 60% acetonitril/40% vízről 75% acetonitril/25% vízre változtatják 36 percen belül; akár 100% acetonitril - 20 percen belül; 100% acetonitril - 5 percig; a lineáris gradiens programozás irányának megváltoztatása 100% acetonitrilről 60% acetonitril/40% vízre 1 percen belül; tartsa a térfogatarányt 60% acetonitril/40% víz 15 percig. 9.3.5.2. A minták elemzése más karbonilvegyületekre vonatkozóan Szerelje össze és kalibrálja a HPLC-rendszert a 9.3.3. pont szerint. A rendszerre jellemzőek a következők: oszlop: két sorba kapcsolt C-18 oszlop; mozgófázis: acetonitril/víz; lineáris gradiens mód; detektor: 360 nm hullámhosszon működő UV-detektor; áramlási sebesség: 1,0 ml/perc; gradiens program: 9.3.4 szerint. A fenti kromatográfiás körülményeket gradiens HPLC-rendszerekhez optimalizálták UV- vagy diódasoros detektorral, 25 µl-es huroktérfogatú automatikus mintavevővel, két C-18 oszloppal (4,6 × 250 mm) és elektromos rögzítővel vagy elektronikus integrátorral. Az elemzőt arra ösztönzik, hogy végezzen vizsgálatokat egy meglévő HPLC-rendszeren, hogy optimalizálja a kromatográfiás körülményeket egy adott analitikai problémára. Optimalizálás szükséges legalább az akrolein, aceton és propionaldehid elválasztásához. MEGJEGYZÉS Az oszlopgyártók általában tanácsot adnak a fordított fázisú oszlopokhoz használt DNPH-származékok optimális elválasztási feltételeiről. Ezek az ajánlások szükségtelenné tehetik két oszlop használatát anélkül, hogy a karbonilvegyületek szétválását megzavarnák. A mintában lévő karbonilvegyületeket minőségileg és mennyiségileg úgy határozzuk meg, hogy a retenciós idejüket és a csúcsterületüket összehasonlítjuk a DNPH-származékok referenciamintáinak hasonló mutatóival. A formaldehid, acetaldehid, aceton, propionaldehid, kretonaldehid, benzaldehid és az o-, m-, p-toluil-aldehidek meghatározása nagyfokú megbízhatósággal történik. A vajsav-aldehid meghatározása kevésbé megbízható, mivel a fenti kromatográfiás körülmények között izobutiraldehiddel és metil-etil-ketonnal együtt eluálják. A gradiens elúciós HPLC rendszerrel kapott tipikus kromatogramot a 7. ábra mutatja. Az egyes karbonilvegyületek tömegkoncentrációját a 9.3.4. pont szerint határozzuk meg.
|
Csúcs azonosítás |
Összetett |
Tömegkoncentráció, μg/ml |
Formaldehid | Acetaldehid | Akrolein | Aceton | propionaldehid | Krotonaldehid | Butaldehid | Benzaldehid | Izovaleraldehid | Valeraldehid | o - Toluil-aldehid | m - Toluil-aldehid | l - Toluil-aldehid | Hexanal | 2, 5-D és metil-1-benzaldehid |
7. ábra - Példa 15 karbonilvegyület DNPH-származékainak kromatográfiás elválasztására
10. Mérési eredmények számítása
Az analit teljes tömegét (DNPH-származék) minden egyes mintára a képlettel kell kiszámítanim d= m s - m b , (3)
Ahol m d a patronból kivont DNPH-származék korrigált tömege, μg; m s a mintapatron nem korrigált tömege, μg:
m s= A s( c std/ A std) V s d s; (4)
m b a vakminta-patronban lévő analit tömege, μg:m b= A b( c std/ A std) V b d b; (5)
A s a mintapatronból eluált analit csúcsterülete, hagyományos mértékegységek; A b a vakminta-patronból eluált analit csúcsterülete, hagyományos egységekben; A std az analitcsúcs területe a kalibráló oldatban a napi kalibráláshoz, hagyományos mértékegységek; c std - az analit tömegkoncentrációja a kalibráló oldatban a napi kalibráláshoz, m kg / ml; V s a mintapatronhoz kapott eluátum teljes térfogata, ml; V b a vakpatronhoz kapott eluátum teljes térfogata, ml; d s a minta eluátum hígítási tényezője: 1, ha a mintát nem hígították újra; V d/ V a ha a mintát úgy hígították, hogy a kimenőjel a detektor linearitási tartományában legyen, ahol V d - térfogat hígítás után, ml; V a - hígításban felhasznált aliquot, ml; d b a vakhígítási tényező 1,0. Az A , ng/l tartalmú karbonilvegyület tömegkoncentrációját a mintában a képlet számítja kic A = m d( M c/ M der)1000/ V m , (6)
ahol M c a karbonilvegyület molekulatömege (formaldehid esetében ez 30); M der a DNPH-származék molekulatömege (formaldehid esetében ez 210); V m - a zárt helyiség levegőmintájának teljes térfogata, a 9.1. szerint vett, l. Megjegyzés - Nem ajánlott a ppm és ppm használata. Egyes felhasználók kényelme érdekében azonban a karbonilvegyület ca térfogatarányát ppb-ben (ppb) a következő képlettel számítjuk ki.
c A= c Mint ∙ 24,4/ M c , (7)
A V s , l levegőminta teljes térfogatát 25 °C hőmérsékletre és 101,3 kPa nyomásra csökkentve a következő képlettel számítjuk ki.V s = (( V m ρ A)/101.3)(298/(273+ T A)), (8)
Ahol ρ A - átlagos légköri nyomás a zárt térben, kPa; TA - átlagos környezeti hőmérséklet zárt helyiségben, °C. Ha az analit tartalmát milliomodrészben (ppm) kell kifejezni szabványos környezeti feltételek mellett (25 °C hőmérséklet és 101,3 kPa nyomás) a referencia mintákkal való összehasonlításhoz, amelyek összetétele azonos értékekre van beállítva, a a minta mennyiségét nem szabad standard körülményekre csökkenteni.
11. Teljesítménykritériumok és a mérési eredmények minőségellenőrzése
11.1. Általános rendelkezések
Ez a szakasz meghatározza a mérési eredmények minőség-ellenőrzésének biztosításához szükséges intézkedéseket, és útmutatást ad a teljesítendő teljesítménykritériumok teljesítéséhez. A szabvány használójának meg kell felelnie az ISO 9001, ISO 17025 szabvány követelményeinek.11.2. Szabványos működési eljárások
A szabvány használójának szabványos működési eljárásokat kell kidolgoznia a következő laboratóriumi tevékenységekhez: a mintavevő rendszer összeállítása, kalibrálása és használata, megjelölve a használt berendezés gyártóját és modelljét; a mintavételhez használt reagensek és maguk a minták előkészítése, tisztítása, tárolása és feldolgozása; a HPLC rendszer összeszerelése, kalibrálása és alkalmazása, a használt berendezés márkájának és típusának feltüntetésével; a számítógép használt hardverét és szoftverét jelző adatok rögzítésének és feldolgozásának módszere. A szabványos működési eljárások leírásának lépésenkénti utasításokat kell tartalmaznia, és hozzáférhetőnek és érthetőnek kell lennie a laboratóriumban dolgozó személyzet számára. A szabványos működési eljárásoknak meg kell felelniük e szabvány követelményeinek.11.3. HPLC rendszer hatékonysága
A HPLC rendszer hatékonyságát az η oszlophatásfok (az elméleti lemezek száma) határozza meg, amelyet a képlet számít kiη = 5,54( t r /w 1/2) 2, (9)
Ahol t r az analit retenciós ideje, s; w 1/2 - csúcsszélesség egy alkatrésznél félmagasságnál, s. Az oszlop hatásfokának legalább 5000 elméleti lemeznek kell lennie. A kimenő jel relatív szórása a minták ismételt napi befecskendezése során a HPLC rendszerbe nem haladhatja meg a ±10%-ot a legalább 1 µg/mL analit tömegkoncentrációjú kalibráló oldatok esetében. Ha egyes karbonilvegyületek tömegkoncentrációja nem haladja meg a 0,5 µg/ml-t, az ismételt analízisek pontossága akár 20%-ra is nőhet. A retenciós idő pontosságának ±7%-on belül kell lennie az elemzés bármely napján.
11.4. Minta elvesztése
A mintaveszteség akkor figyelhető meg, ha a megengedett szorbens terhelést túllépik, vagy ha a térfogatáram meghaladja az alkalmazott mintavevő rendszerre megengedett maximális értéket. A mintaveszteség megelőzhető két sorba kapcsolt mintavevő kazetta beszerelésével, majd mindegyik tartalmának elemzésével, vagy egy kétrészes szorbens patron beszerelésével, majd mindkét szakasz elemzésével. Ha az analit mennyisége a tartalék szakaszban meghaladja a fő szakaszban lévő analit mennyiségének 15%-át, akkor "áttörést" feltételezünk, és megkérdőjelezik az eredmények pontosságát.12. Pontosság és bizonytalanság
Más vegyületek elemzéséhez hasonlóan két tényező befolyásolja a beltéri levegő formaldehid-tartalmának meghatározásának eredményének pontosságát és bizonytalanságát: az analitikai eljárás reprodukálhatósága és a levegőben lévő analit tartalmának időbeli változása. Ez utóbbi tényezőt az előbbinél sokkal jobban befolyásoló tényezőnek tartják, bár nehéz számszerűsíteni a forrásintenzitás és a szellőzési feltételek változásának hatását. Az analitikai eljárással kapcsolatos hibaértékekre vonatkozó általános információkat az A. melléklet tartalmazza.A melléklet
(referencia)
Pontosság és bizonytalanság
Az ebben a nemzetközi szabványban megadott elemzési módszertanhoz hasonló módszertant értékeltek. Az analitikai eljárás pontosságának ± 10%-on belül kell lennie legalább 1 µg/ml analittömeg-koncentráció esetén. Legfeljebb 0,5 μg/ml tömegkoncentrációnál egyes karbonilvegyületek ismételt analízisének pontossága akár 25%-ra is nőhet. A DNPH-val bevont szilikagél-patronokat (részecskeméret 55-105 µm) használó módszert az e nemzetközi szabványban meghatározott módszerhez hasonlóan értékelték az oda-vissza [14] - [16] módszerrel. Az alábbi értékelés eredményei felhasználhatók ennek a módszernek a beltéri levegő elemzésére való alkalmazásának hatékonyságának értékelésére. Két különböző laboratórium használta a patronokat a formaldehid és más karbonilvegyületek több mint 1500 mérésére a légköri levegőben egy 14 amerikai városban végzett kutatási program részeként [15], [16]. A formaldehid származék DNPH kalibrációs oldatának 45 ismételt befecskendezésének pontossága a HPLC rendszerbe 2 hónapon keresztül, relatív szórásban kifejezve 0,85% volt. A DNPH-bevonatú kazettákból származó 12 azonos minta mindegyikének háromszoros analízisének eredménye alapján a formaldehid-tartalom értékeit kaptuk, amelyek 10,9%-os relatív szórással megegyeznek. A körkörös vizsgálatokban 16 amerikai, kanadai és európai laboratórium vett részt. E tesztek során 250 vakmintával ellátott patront, három 30 patronból álló készletet, három befecskendezett DNPH-származék-tartalommal és 13 patronsorozatot elemeztek, amelyek az autók kipufogógázaival voltak kitéve a környezetnek [14] - [16]. A 4.2 követelményeinek megfelelő patronokat egy laboratórium készítette. Minden mintát véletlenszerűen osztottak be a körmérkőzésben részt vevő laboratóriumokba. Az áramköri tesztek eredményeit az A.1. táblázat foglalja össze és adjuk meg. MEGJEGYZÉS A körvizsgálat nem szabványosított HPLC elemzési eljárást használt. A kísérletekben résztvevők az általuk gyakorlatban alkalmazott HPLC-alapú módszereket alkalmazták laboratóriumaikban. Az amerikai kutatási program keretében 1988-ban elvégzett két méréssorozat (mintavétel ugyanonnan) között a százalékos eltérés abszolút értéke százalékban kifejezve a formaldehid (n = 405), acetaldehid esetében 11,8% volt. - 14,5% (n = 386) és aceton - 16,7% (n = 346) [15], [16]. Ennek a programnak a keretein belül a formaldehidtartalomra egy másik laboratórium által közel azonos ponton vett két minta elemzése eredményeként a relatív szórás 0,07, a korrelációs együttható 0,98, a bizonytalanság mínusz 0,05 volt formaldehid esetében [ 15]. Az acetaldehid megfelelő értékei 0,12; 0,95 és mínusz 0,50, és az aceton esetében - 0,15; 0,95 és mínusz 0,54 [16]. A patronok DNPH beléjük injektálása utáni elemzése, amelyet egy laboratórium egy éven keresztül végzett, azt mutatta, hogy az átlagos bizonytalanság 6,2% volt formaldehidre (n = 14) és 13,8% acetaldehidre (n = 13). 30 patron elemzése, miután egy laboratórium e program keretében DNPH-t fecskendeztek beléjük, azt mutatta, hogy az átlagos bizonytalanság 1,0% (-49% és +28%) formaldehid esetében és 5,1% (tartomány - mínusz 38% és mínusz 39%) volt. acetaldehidre. A.1. táblázat – Az oda-vissza utazási tesztek eredményei |
Minta típusa |
Formaldehid |
Acetaldehid |
propionaldehid |
Benzaldehid |
Üres patronok: | aldehid, mcg | rsd, % | n | 3. mintapatron): | extrakciós fok, % (rsd , %) | rövid | átlagos | magas | n | Minták a környezetben a járművek kipufogógázaival: | aldehid, mg | rsd, % | n | a) A patronba bevezetett aldehid alacsony, közepes és magas szintje körülbelül 0,5 volt; 5 és 10 mcg. Megjegyzés - 16 laboratórium vett részt a vizsgálatokban. Az értékeket egy adatsorból származtatták, miután a kiugró értékeket eltávolították belőle. A táblázatban használt megnevezések: rsd - relatív szórás; n a mérések száma. |
B melléklet
(referencia)
Karbonilvegyületek DNPH származékainak olvadáspontja
B.1. táblázat – Karbonilvegyületek DNPH-származékainak olvadáspontja |
A karbonilvegyület neve |
A DNPH származék olvadáspontja [17], °C |
Acetaldehid | 152-153 (168,5 [ 18], 168 [ 19]) | Aceton | 125-től 127-ig (128[18], 128[19]) | Benzaldehid | 240-242 (235 [19]) | Butaldehid | 119-120 (122 [19]) | Kretonaldehid | 191-től 192-ig (190 [19]) | 2,5-dimetil-benzaldehid | 216,5-219,5 | Formaldehid | 166 (167 [ 18], 166 [ 19]) | Hexánaldehid | 106-tól 107-ig | Izovaleraldehid | 121,5-123,5 | propionaldehid | 144-145 (155 [19]) | o - Toluil-aldehid | 193-194 (193-194 [19]) | m - Toluil-aldehid | 212 (212 [ 19]) | n - toluil-aldehid | 234-236 (234 [19]) | Valeraldehid | 108-108,5 (98 [19]) |
C. függelék
(referencia)
Tájékoztatás az Orosz Föderáció nemzeti szabványainak a nemzetközi referenciaszabványoknak való megfeleléséről
táblázat C.1 |
Referencia jelölés nemzetközi szabvány |
A megfelelő nemzeti szabvány megnevezése és neve |
ISO 9001:2000 | GOST R ISO 9001-2001 Minőségirányítási rendszerek. Követelmények | ISO 16000-1:2004 | GOST R ISO 16000-1-2007 Beltéri levegő. 1. rész. Mintavétel. Általános rendelkezések | ISO 16000-2:2004 | GOST R ISO 16000-2-2007 Beltéri levegő. 2. rész. Mintavétel formaldehidtartalomra. Alapvető rendelkezések | ISO 16000-4:2004 | GOST R ISO: 16000-4-2007 Beltéri levegő. 4. rész Formaldehid meghatározása. Diffúziós mintavételi módszer | ISO/IEC 17025:2005 | GOST R ISO / IEC 17025-2006 A vizsgáló és kalibráló laboratóriumok kompetenciájának általános követelményei | * Nincs megfelelő nemzeti szabvány. A jóváhagyás előtt ajánlott ennek a nemzetközi szabványnak az orosz fordítását használni. Ennek a nemzetközi szabványnak a fordítása megtalálható a Műszaki Szabályok és Szabványok Szövetségi Információs Alapjában. |
Bibliográfia
| Method TO-11A, EPA-625/R-96-010b, Compendium of Methods for the Determination of Toxic Organic Compounds in Ambient Air, U.S. Environmental Protection Agency, Cincinnati, OH, 1996 | Levegőminőségi irányelvek Európában. Koppenhága: WHO Európai Regionális Iroda. WHO regionális kiadványai. Európai sorozat sz. 23/1987 | A felülvizsgált értékeket lásd a weboldalakon: | www.who.int.peh, www.who.dk/envhlth/pdf/airqual.pdf | Tejada, S. B., Evaluation pf silica gel cartridges coated in situ savanyított 2,4-dinitrofenilhidrazinnal aldehidek és ketonok levegőben történő mintavételéhez, Int. J. Environ. Anális. Chem., 26, 1986, pp. 167-185 | Grosjean, D., A formaldehid, az acetaldehid és a hangyasav környezeti szintjei Dél-Kaliforniában: Egy éves alapvizsgálat eredményei, Environ. sci. Technol., 25, 1991, pp. 710-715 | J.-O. Levin és R. Lindahl, Aldehid mérési módszerek DNPH-bevonatú szűrőkkel - Összefoglalás és következtetések, Proc. Workshop "Sampling Project", 1996. június 27-28., Mol, Belgium | VDI 3862 2. rész | Gáznemű kibocsátás mérése - Alifás és aromás aldehidek és ketonok mérése - DNPH módszer - Impinger módszer | VDI 3862 3. rész | Gáz-halmazállapotú kibocsátás mérése - Alifás és aromás aldehidek és ketonok mérése - DNPH-módszer - Patronos módszer | A. Sirju és P.B. Shepson, A légköri karbonilvegyületek mérésére szolgáló DNPH-patron technika laboratóriumi és terepi vizsgálata, Environ. sci. Technol., 29, 1995, pp. 384-392 | Arnts, R.R. és Tejada, S.B., 2,4-Dinitrofenilhidrazin bevonatú szilikagél kazettás módszer a levegőben lévő formaldehid meghatározására: Identification of an ozon interference, Environ. sci. Technol., 23, 1989, pp. 1428-1430 | Sirju, A. és Shepson, P.B. A légköri karbonilvegyületek mérésére szolgáló DNPH kazettás technika laboratóriumi és helyszíni értékelése, Environ. sci. Technol., 29, 1995, pp. 384-392 | R.G. Merrill, Jr., D-P. Dayton, P.L. O"Hara és R.F. Jongleux, Az ózon eltávolításának hatásai a környezeti levegőben lévő karbonilvegyületek mérésére: Helyszíni tapasztalatok a TO-11 módszer használatával, Toxic and Related Air Pollutants, 1. kötet, Levegő- és Hulladékgazdálkodási Egyesület VIP kiadványa -21, Pittsburgh, PA, U.S.A., 1991, 51-60. | T.E. Kleindienst, E.W. Corse, F.T. Blanchard és W.A. Lonneman, DNPH bevonatú szilikagél és C1 8 patronok teljesítményének értékelése formaldehid mérésében ózon jelenlétében és hiányában, Environ. sci. Technol., 32, 1998, pp. 124-130 | EN 1232:1997 | Munkahelyi légkör - Szivattyúk a vegyi anyagok személyes mintavételéhez - Követelmények és vizsgálati módszerek | ASTM D51 97-97 szabványos vizsgálati módszer a formaldehid és más karbonilvegyületek levegőben történő meghatározására (Active Sampler Methodology), Annual Book of ASTM Standards, 11.03, American Society for Testing and Materials, West Conshohoken, PA, U.S.A. , pp. 472-482 | USEPA, 1989 Urban airtoxics monitoring program: Formaldehyde results, Report No. 450/4-91/006. MINKET. Environmental Protection Agency, Research Triangle Park, NC, U.S.A., 1991. január | USEPA, 1990. évi városi levegő mérgező anyagok megfigyelési programja: karbonil eredmények, jelentés 1. sz. 450/4-91/025, U.S. Environmental Protection Agency, Research Triangle Park, NC, U.S.A., 1991. július | Certificate of Analysis, Radian International, Austin, TX, U.S.A | Handbook of Chemistry and Physics, CRC, 18901 Cranwood Parkway, Cleveland, OH, U.S.A. | Organikum, Organisch-chemisches Grundpraktikum, Wiley-VCH, Weinheim, Németország |
Módszertani utasítások.
Formalin - formaldehid vizes oldata (35-40%). Színtelen, átlátszó, jellegzetes szagú folyadék, hűtött állapotban tárolva a formalin zavarossá válik, és csapadék képződik. A fertőtlenítéshez formalinban meghatározott formaldehidtartalmú oldatot készítenek.
A fertőtlenítés előtt ellenőrizni kell a formaldehid százalékos arányát az oldatban. A formaldehid oldatot általában 35-40% formaldehidet tartalmazó formalinból készítik. Például egy 4% -os formaldehid oldat elkészítéséhez egy meglévő 40% -os formalinból először fel kell állítania a következő arányt:
100: 40 \u003d x: 4, ahonnan x \u003d 100 ∙ 4/40 \u003d 10
A talált érték azt jelenti, hogy a 4%-os formaldehid oldat elkészítéséhez 10 ml rendelkezésre álló 40%-os formalint és 90 ml vizet kell inni.
Minden formalin tételhez útlevélnek kell lennie, amely tartalmazza a gyógyszer nevét, a növény nevét, a formaldehid tömegét és százalékát.
A formalint az állattartó létesítmények fertőtlenítésére használják. Használható vizes oldatokban, gáz halmazállapotban (gőz-formalin kamrák, aeroszolok) tiszta formában és más vegyszerekkel keverve is. A baktericid hatás a formaldehid azon képességén alapul, hogy denaturálja a mikrobiális fehérjéket.
1. Feladat.A formaldehid százalékos arányának meghatározása formalinban (titrálási módszer)
Üvegek és reagensek: 500 ml-es Erlenmeyer-lombik, büretták, normál nátrium-hidroxid-oldat, decinormális jód-oldat, decinormális nátrium-tioszulfát-oldat, sósav - 1 N. oldat, 1%-os keményítőoldat.
A meghatározás előrehaladása: 30 ml normál nátrium-hidroxid oldatot, 50 ml 20-szoros hígítású formalint (5 ml formalinhoz 95 ml desztillált vizet adunk) és 100 ml 0,1 n. jódot, amelyet kis adagokban öntünk ki a bürettából, óvatosan keverjük össze a kiöntött jódot a lombikban lévő folyadékkal, körkörös mozdulatokkal. Ezután a lombikot lezárjuk és sötét helyre tesszük 30 percre, majd 40 ml 1 N nátrium-klorid-oldatot adunk hozzá. sósav oldat. Ilyenkor egy szinte színtelen folyadék (keverék) barnává válik. Titrálják decinormális tioszulfát oldattal. Amikor a keverék enyhén sárgássá válik, 1 ml 1%-os keményítőoldatot (indikátor) öntünk a lombikba. A folyadék kék színűvé válik, majd a titrálás során színtelenné válik. A formalinban lévő formaldehid százalékos arányát a következő képlet határozza meg:
x \u003d (100 - y) ∙ 0,0015 ∙ 20 ∙ 20,
100 a jódoldat mennyisége, ml;
y a titráláshoz használt tioszulfát mennyisége, ml;
0,0015 - gramm ekvivalens formaldehid;
20 - formalin hígítása;
A 20 a százalékra való átváltás szorzója.
2. feladat. A formalinban lévő formaldehid meghatározása sűrűséggel
Üvegek és reagensek: 0,5 vagy 1 literes üveghenger, 1,08-1,16 osztású sűrűségmérő, a vizsgált formalin (18 ... 20 0 C hőmérsékletűnek kell lennie).
A meghatározás előrehaladása: formalint öntenek egy üveghengerbe a magasságának ⅔-ig, és sűrűségét sűrűségmérővel határozzák meg. A formaldehid százalékos arányát a következő képlettel számítjuk ki:
x \u003d 1000 (D - 1) / 2,5,
D a formalin sűrűsége;
1 - vízsűrűség;
1000 - szorzó a tört számok egész számmá alakításához;
2,5 egy állandó.
Száraz formalin(paraform) 95-96% formaldehidet tartalmaz. Ez egy fehér por. 1%-os koncentrációjú oldat készítéséhez vegyen be 1 rész száraz formalint és 99 rész vizet (3%-os koncentrációhoz 3 rész port és 97 rész vizet stb.). A vizet 50 ... 60 0 C-ra kell melegíteni.
A száraz formalinoldatokat ugyanabban a sorrendben és ugyanolyan koncentrációban használjuk a fertőtlenítéshez, mint a formaldehid oldatokat.
Parazód és foszfor fehér porok, forró vízben (50...60 0 C) jól oldódnak, tárolás alatt stabilak. Paraformból, nátrium-karbonátból és trinátrium-foszfátból készülnek, és 50% paraformot tartalmaznak. Magas baktericid és virucid tulajdonságokkal rendelkeznek. Nedves fertőtlenítéshez 3-4%-os parasode és fospar oldatokat használnak.
Ilyen koncentrációjú oldatok készítéséhez vegyen be 3 vagy 4 kg-ot valamelyik készítményből, fokozatosan adjon hozzá 50 liter forró vizet (50 ... 60 0 C), keverje teljesen feloldódásig, majd adjon hozzá. hideg víz hogy 100 liter fertőtlenítőszert kapjunk.
Az aeroszolos módszerrel a parasodot és a fospar-t 40% -os oldatok formájában használják 30 ml / 1 m 3 helyiségben. A 40%-os oldatok elkészítéséhez 100 liter vízhez 40 kg készítményt vegyen be.
AZ OROSZ FÖDERÁCIÓ ÁLLAMI BIZOTTSÁGA
KÖRNYEZETVÉDELEM
A VÍZ MENNYISÉGI KÉMIAI ELEMZÉSE
MÉRÉSI TECHNIKA
FORMALDEHIDES TÖMEGKONCENTRÁCIÓ
TERMÉSZETES ÉS TISZTÍTOTT SZENNYVÍZ MINTÁBAN
FOTOMETRIAI MÓDSZER ACETILACETONNAL
Ha a formaldehid tömegkoncentrációja a vizsgált mintában meghaladja a felső határt, akkor a minta hígítható úgy, hogy a formaldehid koncentrációja megfeleljen a szabályozott tartománynak.
A minta egyéb összetevőiből származó zavaró hatásokat a formaldehid gőzzel történő eltávolítása küszöböli ki.
2. A MÓDSZER ELVE
A formaldehid tömegkoncentrációjának meghatározására szolgáló fotometriás módszer a formaldehid és az acetil-aceton közötti sárga színű reakciótermék képződményén alapul ammóniumionok jelenlétében. A képződött vegyület színintenzitása arányos a minta formaldehid tartalmával. Az optikai sűrűség mérése hullámhosszon történik? = 412 nm.
3. A MÉRÉSI HIBA ÉS ALKATRÉSZEI Hozzárendelt JELLEMZŐI
Ez a módszer az 1. táblázatban megadott értékeket meg nem haladó hibával adja meg az elemzés eredményeit.
Asztal 1
Mérési tartomány, a pontosság, helyesség, ismételhetőség, reprodukálhatóság mutatóinak értékei
A módszertan pontossági indexének értékeit a következőkre használják:
A laboratórium által kiadott elemzési eredmények nyilvántartása;
A laboratóriumok tevékenységének értékelése a vizsgálatok minősége érdekében;
Az elemzés eredményeinek a módszertan megvalósításában való felhasználásának lehetőségének értékelése egy adott laboratóriumban.
4. MÉRŐMŰSZEREK, KIEGÉSZÍTŐKÉSZÜLÉKEK, REAGENSEK ÉS ANYAGOK
4.1. Mérőműszerek
|
Spektrofotométer vagy fotométer, amely mér |
|
|
50 mm-es nedvszívó rétegvastagságú küvetták |
|
|
|
GOST 24104-2001 |
|
Általános célú laboratóriumi mérlegek a legnagyobb |
GOST 24104-2001 |
|
СС tanúsított formaldehid tartalommal, hibával |
|
|
Mérőlombik, ömlesztett |
|
|
Grafikus pipetták |
|
|
Pipetták egy jellel |
|
|
Méretezett hengerek |
|
4.2. Segédeszközök
|
Elektromos csempe zárt spirállal |
|
|
Szekrényes szárító laboratórium |
|
|
fürdővíz |
|
|
Hűtőszekrény háztartás |
|
|
Mérlegelő poharak (dobozok) |
|
|
Vegyi szemüveg |
|
|
V-1-1000 THS |
|
|
Tölcsérek laboratóriuma |
|
|
Formaldehid sztrippelők (kerek fenekű lombik) |
|
|
Kúpos lombik |
|
|
Kn-2-100-18 THS |
|
|
Kn-1-250-18-29/32 KhS |
|
|
Cseppentő 1(2)-50 XC |
|
|
25 - 30 cm hosszú üvegrudak és? 3-4 mm |
A mérőműszereket a megállapított határidőn belül hitelesíteni kell.
Más, ideértve az importált mérőműszereket és segédeszközöket is szabad használni, amelyek jellemzői nem rosszabbak, mint a p.p. 4.1 és 4.2.
4.3. Reagensek és anyagok
|
Formaldehid, 40%-os vizes oldat |
|
|
Acetilaceton, frissen desztillált |
|
|
Ammóniás víz, koncentrált |
|
|
ammónium-acetát |
|
|
Kénsav |
|
|
Sósav |
|
|
Ecetsav |
|
|
Kálium-hidroxid ill |
|
|
nátrium-hidroxid |
|
|
Kálium-dikromát (kálium-dikromát) ill |
|
|
kálium-dikromát, standard titer 0,1 mol/dm 3 ekvivalens |
|
|
Nátrium-tioszulfát (nátrium-szulfát), pentahidrát, ill |
|
|
nátrium-szulfát (tioszulfát), standard titer 0,1 mol/dm 3 ekvivalens |
|
|
kálium-jodid |
|
|
Jód kristályos ill |
|
|
jód, standard titer 0,01 mol/dm 3 ekvivalens |
|
|
Vízmentes nátrium-szulfát Na2SO4 |
|
|
Vízmentes nátrium-karbonát Na 2 CO 3 |
|
|
Kloroform |
|
|
Keményítő oldható |
|
|
Univerzális indikátorpapír |
|
|
Érzéstelenített szűrők "fehér szalag" |
|
|
Desztillált víz |
Az elemzéshez használt összes reagensnek analitikai minőségűnek kell lennie. vagy h.h.
Az egyéb szabályozási és műszaki dokumentáció szerint gyártott reagensek használata, beleértve az importált is, legalább analitikai minőségű minősítéssel megengedett.
6. KEZELŐI KÉPESÍTÉSI KÖVETELMÉNYEK
A méréseket a fotometriai elemzés technikájában jártas analitikus vegyész végezheti, aki áttanulmányozta a spektrofotométer vagy fotométer használati utasítását.
7. MÉRÉSI FELTÉTELEK
A laboratóriumi mérések során a következő feltételeknek kell teljesülniük:
környezeti levegő hőmérséklete (22 ± 6) °С;
Légköri nyomás (84-106) kPa;
25 °C hőmérsékleten a relatív páratartalom nem haladja meg a 80%-ot;
váltakozó áram frekvenciája (50 ± 1) Hz;
hálózati feszültség (220 ± 22) V.
8. MINTAVÉTEL ÉS TÁROLÁS
8.1. A mintavételt a GOST R 51592-2000 „Víz. A mintavétel általános követelményei”.
8.2. A mintavételre és a minták tárolására szánt üvegedényeket telített szóda (nátrium-karbonát) oldattal, majd desztillált vízzel mossuk. Erősen szennyezett edények mosogatásakor krómkeverék használata javasolt, majd alaposan (legalább 10-szer) öblítse le csapvízzel és öblítse le desztillált vízzel.
8.3. A vízmintákat 0,5 dm 3 űrtartalmú, szorosan csavaros kupakkal ellátott, tömítettséget biztosító betétes üvegpalackokban veszünk.
A vett minta térfogatának legalább 0,5 dm3-nek kell lennie.
8.4. A mintákat legkésőbb a mintavétel után 6 órával elemzik, ha 10 °C feletti hőmérsékleten tárolják tartósítószer nélkül, vagy 10 napon belül, ha kénsavval tartósítják 5 cm 3 savoldat (1:1) per 1 arányban. dm 3 víz.
8.5. A mintavételkor a jóváhagyott formában kísérőokmányt állítanak ki, amely tartalmazza:
Az elemzés célja, feltételezett szennyeződések,
A kiválasztás helye, ideje,
Mintaszám
A mintát vevő személy beosztása, neve, dátuma.
9. MÉRÉSEK ELŐKÉSZÍTÉSE
9.1. Oldatok és reagensek készítése
9.1.1. Desztillált víz, formaldehidtől tisztítva.
A desztillált vizet 30 percig forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Használja az elkészítés napján.
9.1.2. Kénsav oldat, 1:1.
Hőálló főzőpohárba helyezett 100 cm 3 desztillált vízhez folyamatos keverés mellett 100 cm 3 tömény kénsavat adunk és lehűtjük. Az oldat jól lezárt üvegben 1 évig tárolva stabil.
9.1.3. Sósav oldat, 2:1.
170 cm 3 desztillált vízhez adjunk 340 cm 3 tömény sósavat és keverjük össze. Az oldat szorosan lezárt tartályban 6 hónapig tárolva stabil.
9.1.4. 2 mol/dm 3 kálium- vagy nátrium-hidroxid oldat.
56 g KOH-t vagy 40 g NaOH-t 500 cm 3 desztillált vízben oldunk. Az oldat stabil, ha szorosan lezárt polietilén tartályban 3 hónapig tárolják.
9.1.5. Keményítőoldat, 0,5%.
0,5 g keményítőt 15-20 cm 3 desztillált vízzel összerázunk. A szuszpenziót fokozatosan 80-85 cm 3 forrásban lévő desztillált vízbe öntjük, és további 2-3 percig forraljuk. Lehűlés után 2-3 csepp kloroform hozzáadásával tartósítjuk. Legfeljebb 1 hónapig tárolható.
9.1.6. Kálium-dikromát standard oldata, koncentrációja 0 .0200 mol/dm 3 ekvivalens.
Standard titer alkalmazásakor ez utóbbit 500 cm 3 űrtartalmú mérőlombikban desztillált vízben feloldjuk, majd a kapott oldatból 50 cm 3 -t veszünk, áttöltjük egy 500 cm 3 űrtartalmú mérőlombikba és a a térfogatot desztillált vízzel a jelig beállítjuk.
Standard oldat készítése 0,4904 g K 2 Cr 2 O 7 mintából, amelyet előzőleg kemencében 105 °C-on 1 percig szárítottak - 2 órán át, mennyiségileg átvisszük egy 500 cm 3 űrtartalmú mérőlombikba, feloldjuk desztillált vízben, és az oldat térfogatát a lombikon lévő jelig töltjük. Jól őrölt parafával lezárt palackban, sötét helyen tárolandó legfeljebb 6 hónapig.
9.1.7. 0,02 koncentrációjú nátrium-tioszulfát standard oldata 0 mol/dm 3 ekvivalens.
Ha standard titert használunk, az utóbbit előzőleg 1,5 órán át forralt és szobahőmérsékletre hűtött desztillált vízben feloldjuk egy 500 cm 3 űrtartalmú mérőlombikban, majd a kapott oldatból 50 cm 3 -t veszünk, és áttesszük egy 500 cm 3 űrtartalmú mérőlombikba, és a forralt desztillált víz térfogatát jelöljük ki.
5 g Na 2 S 2 O 3 mintából standard oldatot készíteni? 5H 2 O-t 1 dm 3 desztillált vízben oldunk, 1,5 órán át előforraljuk, majd lehűtjük, és az oldat térfogatát a lombikon lévő jelig töltjük. A kapott oldathoz tartósítószerként 2 cm 3 kloroformot adunk.
A pontos koncentráció meghatározása előtt az oldatot legalább 5 napig tároljuk. Sötét üvegben legfeljebb 4 hónapig tárolható.
A nátrium-tioszulfát standard oldat pontos koncentrációját az A. függelékben leírtak szerint legalább havonta egyszer meg kell határozni.
9.1.8. Jódoldat, 0,02 mol/dm3 ekvivalens.
Standard titer alkalmazásakor az utóbbit 500 cm 3 űrtartalmú mérőlombikban desztillált vízben oldjuk.
Ha 4-5 g KI mintából készítünk oldatot, oldjunk fel kis mennyiségű (20-25 cm 3) desztillált vízben, adjunk hozzá 1,3 g kristályos jódot; feloldódása után további 480 cm 3 desztillált vizet adunk hozzá és összekeverjük.
Az oldatot sötét üvegben tárolják.
A jódoldat pontos koncentrációját legalább havonta egyszer kell beállítani, az A függelékben leírtak szerint.
9.1.9. Ecetsav oldat, 1:4.
Keverjen össze 1 térfogatrész ecetsavat 4 térfogat formaldehidmentes desztillált vízzel. Az oldat szorosan lezárt tartályban 3 hónapig tárolva stabil.
9.1.10. Acetil-aceton oldat, 5%.
38 cm 3 desztillált vízhez adjunk 2 cm 3 acetil-acetont és keverjük a teljes oldódásig. Legfeljebb 10 napig hűtőszekrényben, ledarált üvegben tárolandó.
9.1.11. Ammónium-acetát pufferoldat.
80 cm 3 jégecethez adjunk 90 cm 3 tömény ammóniaoldatot és keverjük össze. A kapott pufferoldat pH-értéke 5,9-6,5 legyen. Legfeljebb 3 hónapig tárolható szorosan lezárt üvegben.
9.2. Kalibráló oldatok készítése
Az elkészítési eljárás szerint hitelesített kalibrációs oldatokat standard mintából (RS) vagy 40%-os formaldehid (formalin) oldatból készítjük.
CO használatakor a kezdeti oldatot a használati utasításnak megfelelően hígítjuk.
A kalibráló oldat formalinból történő elkészítését a 9.2.1–9.2.3. bekezdések szerint kell elvégezni.
9.2.1. Formaldehid oldat (A).
Egy 100 cm 3 űrtartalmú mérőlombikba egymás után pipettával 2,5 cm 3 kálium- vagy nátrium-hidroxid oldatot, 2,5 cm 3 desztillált vizet és 1 cm 3 40%-os formaldehid oldatot öntünk. Az oldat térfogatát desztillált vízzel jelig töltjük és összekeverjük. A formaldehid pontos koncentrációjának meghatározásához a kapott oldatból 1 cm 3 250 cm 3 űrtartalmú, csiszolt dugós Erlenmeyer-lombikba mérünk, 20 cm jódoldatot és 10 cm 3 kálium- vagy nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. pipetta. A lombikot lezárjuk, és 15 percig sötét helyen állni hagyjuk. Ezután adjunk hozzá 5 cm 3 sósavoldatot, keverjük össze és hagyjuk további 10 percig sötét helyen.
A felszabaduló jódfelesleget nátrium-tioszulfát oldattal halványsárga színűre titráljuk, 1 cm 3 keményítőoldatot adunk hozzá, és a titrálást addig folytatjuk, amíg az oldat színtelenné válik.
A meghatározást még 1-2 alkalommal megismételjük, és ha a nátrium-tioszulfát-oldat térfogatában nincs 0,05 cm 3 -nél nagyobb eltérés, akkor az átlagértéket veszik eredménynek.
A formaldehid tömegkoncentrációját az (A) főoldatban a következő képlettel számítjuk ki:
ahol C f - formaldehid oldat tömegkoncentrációja, mg/dm 3 ;
C és - a jódoldat koncentrációja, mol / dm 3 ekvivalens;
V és - a hozzáadott jódoldat térfogata, cm 3;
C t - nátrium-tioszulfát oldat koncentrációja, mol/DM 3 ekvivalens;
V t - a jódfelesleg titrálásához használt nátrium-tioszulfát-oldat térfogata, cm 3;
V f a titráláshoz használt formaldehid oldat térfogata, cm 3 .
A formaldehid alapoldatát a hűtőszekrényben legfeljebb 1 hónapig tárolják. Pontos koncentrációját a köztes és munkaoldatok készítéséhez használat előtt határozzuk meg.
9.2.2. 0,100 mg/cm 3 formaldehid tömegkoncentrációjú oldat (B).
Az A oldat térfogatát, amelyet 100 cm 3 B oldathoz kell venni, 0,100 mg / dm 3 koncentrációban, a következő képlettel számítjuk ki:
ahol V f az A oldat térfogata, cm 3;
C f - formaldehid tömegkoncentrációja az A oldatban, mg/cm 3 .
Az A oldat számított térfogatát mérőpipettával 100 cm 3 űrtartalmú mérőlombikba helyezzük, desztillált vízzel jelig töltjük és összekeverjük. Az oldatot legfeljebb egy napig tárolják.
9.2.3. 5 mcg formaldehid tömegkoncentrációjú oldat / cm 3 (B).
5,0 cm 3 B formaldehid oldatot töltünk egy 100 cm 3 űrtartalmú mérőlombikba, desztillált vízzel (9.1.1. pont) a jelig töltjük és összekeverjük. Az oldatot az elkészítés napján kell felhasználni.
9.3. Kalibrációs grafikon felépítése
A kalibrációs grafikon felépítéséhez 25 cm 3 oldatban 0 - 0,10 μg formaldehidet tartalmazó mintákat kell előkészíteni a kalibráláshoz.
Az elemzés feltételeinek meg kell felelniük a 7. pontnak.
A kalibrációs görbe felépítéséhez szükséges minták összetételét és számát a 2. táblázat mutatja.
Valamennyi kalibrációs oldat esetében az elkészítési eljárásból adódó hibák nem haladják meg a 3%-ot a formaldehid tömegkoncentrációjának hozzárendelt értékéhez viszonyítva.
Kalibrációs grafikon készítésekor a 25 cm 3 űrtartalmú mérőlombikokba 20 cm 3 desztillált vizet adunk (9.1.1. pont), a B formaldehid oldat alikvotjait pedig 1 vagy 2 cm 3 űrtartalmú mérőpipettákkal. táblázatnak megfelelően. 2, állítsa be a lombikban lévő oldatok térfogatát a jelig, keverje össze és töltse át 100 cm 3 -es Erlenmeyer-lombikba.
2. táblázat
A formaldehid meghatározásához kalibrálandó minták összetétele és száma
A minták kalibrálásra szánt elemzését koncentrációjuk növekvő sorrendjében kell elvégezni a 10. bekezdéssel összhangban, a desztillációs szakasz kivételével.
Mérjük meg formaldehid adalékanyagokkal és vak (adalékanyagot nem tartalmazó) minták optikai sűrűségét? = 412 nm, fotometriailag háromszor a véletlenszerű eredmények és az átlagos adatok kiküszöbölése érdekében. Vonjuk le a vakminta átlagos optikai sűrűségét a formaldehid adalékokkal ellátott minták átlagos optikai sűrűségéből.
A kalibrációs grafikon koordinátákba van beépítve: a minta formaldehid tartalma a kalibráláshoz, μg - optikai sűrűség.
9.4. A kalibrációs karakterisztika stabilitásának szabályozása
A kalibrációs karakterisztika stabilitás-ellenőrzését legalább havonta egyszer, vagy a fő reagensek (acetil-aceton, ammónium-acetát, pufferoldat) cseréjekor kell elvégezni. A kontroll eszközei újonnan előkészített minták a kalibráláshoz (legalább 3 minta a 2. táblázatban megadottak közül).
A kalibrálási karakterisztika akkor tekinthető stabilnak, ha a következő feltétel minden kalibrálandó minta esetében teljesül:
|X- C| ? 1,96?Rl,
Ahol x- a mintában lévő formaldehid tömegkoncentráció ellenőrző mérésének eredménye a kalibráláshoz;
VAL VEL- a formaldehid tömegkoncentrációjának hiteles értéke a kalibrációs mintában;
?Rl- a laboratóriumon belüli pontosság szórása, amelyet a módszertan laboratóriumi megvalósítása során állapítanak meg.
jegyzet . Megengedett a laboratóriumon belüli pontosság szórásának megállapítása a módszertan laboratóriumi megvalósítása során a következő kifejezés alapján: ? Rl = 0,84?R, amelyet utólagos finomítással, amint az információ halmozódik fel az elemzési eredmények stabilitásának ellenőrzése során.
Értékek? R táblázatban láthatók.
Ha a kalibrálási karakterisztika stabilitási feltétele csak egy kalibrációs minta esetében nem teljesül, akkor ezt a mintát újra meg kell mérni, hogy kizárható legyen a durva hibát tartalmazó eredmény.
Ha a kalibrálási karakterisztika instabil, derítse ki az instabilitás okait, és ismételje meg a stabilitás-ellenőrzést az eljárásban megadott más kalibrációs minták felhasználásával. Amikor a kalibrációs karakterisztika instabilitása ismét észlelhető, új kalibrációs görbe készül.
10. MÉRÉSEK
200 cm 3 térfogatú vízmintát helyezünk egy desztilláló lombikba (ha konzerválás történt, a mintát először KOH vagy NaOH oldattal semlegesítjük pH 7-8 értékre az univerzális indikátorpapír szerint), 25 g nátrium-szulfátot adunk hozzá, a formaldehid sztrippelő berendezés részeit összekötjük és 100 cm 3 -es mérőhengeres desztillátummá desztilláljuk.
A desztillátumot üvegrúddal alaposan összekeverjük, 25 cm 3 -es pipettával 100 cm 3 -es Erlenmeyer-lombikba helyezzük, 2 cm 3 acetát-ammónium pufferoldattal (vagy 2,0 g ammónium-acetáttal és 0,5 cm 3 1:4 arányú ecetsavoldatot) és 1,0 cm 3 acetil-aceton oldatot adunk hozzá. Az elegyet addig keverjük, amíg a reagensek teljesen fel nem oldódnak, és 30 percig vízfürdőben (40 ± 3) °C-on tartjuk. A mintával egyidejűleg vakpróbát végzünk 25 cm 3 formaldehidmentes desztillált vízzel.
Mérjük meg az oldatok optikai sűrűségét a desztillált vízhez viszonyítva 412 nm-en 5 cm-es abszorbeáló rétegvastagságú küvettákban.A vakkísérlet optikai sűrűségét kivonjuk a minta optikai sűrűségéből.
Ha a minta mért optikai sűrűsége meghaladja a kalibrációs görbe utolsó pontjának megfelelő optikai sűrűséget, ismételje meg a meghatározást egy kisebb desztillátum alikvot részével, amelyet formaldehidet nem tartalmazó desztillált vízzel 25 cm 3 térfogatra hígítottak (9.1. szakasz). .1).
11. A MÉRÉSI EREDMÉNYEK FELDOLGOZÁSA
A formaldehid tömegkoncentrációja a vizsgált vízben x, mg / dm 3, a következő képlettel számítva:
100 - desztillációs térfogat, cm 3 ;
1,2 - együttható, figyelembe véve a formaldehid desztilláció mértékét a vízmintákból;
V d - a desztillátum alikvot térfogata, cm 3 ;
V in - a desztillációhoz vett vízminta térfogata, cm 3.
A két laboratóriumban kapott elemzési eredmények közötti eltérés nem haladhatja meg a reprodukálhatóság határát. Ha ez a feltétel teljesül, akkor az elemzés mindkét eredménye elfogadható, és ezek számtani középértéke használható végső eredményként.
Az R reprodukálhatósági határ értéke Р = 0,95-nél a formaldehid tömegkoncentrációjának teljes szabályozott mérési tartományára 22%.
A reprodukálhatósági határ túllépése esetén a GOST R ISO 5725-6 szabvány 5. szakasza szerinti elemzési eredmények elfogadhatóságának ellenőrzésére szolgáló módszerek alkalmazhatók.
12. AZ ELEMZÉS EREDMÉNYÉNEK BEMUTATÁSA
Elemzés eredménye x a használatát biztosító dokumentumokban a következőképpen ábrázolható:
X ±?, mg / dm 3, P \u003d 0,95,
Ahol? - a módszer pontosságának mutatója.
Jelentése? képlettel számolva:
0,01? d? x.
A d értékét az 1. táblázat tartalmazza.
Az elemzés eredményét a laboratórium által kiállított dokumentumokban a következő formában lehet bemutatni:
x ± ? l, mg / dm 3, P \u003d 0,95,
ezt figyelembe véve? l < ?,
Ahol x- a módszertan előírásai szerint kapott elemzés eredménye;
±? l- a módszertan laboratóriumi megvalósítása során megállapított, az elemzési eredmények stabilitásának ellenőrzése által biztosított elemzési eredmények hibája jellemző értéke.
A mérési eredmény számértékeinek a hibajellemző értékeivel megegyező számjegygel kell végződniük.
13. AZ ELEMZÉS EREDMÉNYÉNEK MINŐSÉGELLENŐRZÉSE A MÓDSZER LABORATÓRIUMI MEGVALÓSÍTÁSA ALATT
Az elemzési eredmények minőségellenőrzése a módszertan laboratóriumi alkalmazása során a következőket tartalmazza:
Az elemzési eljárás operatív ellenőrzése (egyetlen ellenőrzési eljárás végrehajtásának hibájának értékelése alapján);
Az elemzési eredmények stabilitásának ellenőrzése (az ismételhetőség szórásának, a laboratóriumon belüli pontosság szórásának, a hibának a stabilitásának ellenőrzése alapján).
13.1. Algoritmus az elemzési eljárás operatív vezérléséhez additív módszerrel
K to vezérlési szabvánnyal NAK NEK.
NAK NEKNak nek képlettel számolva:
K k \u003d | X "- X - C d |,
Ahol x" - a formaldehid tömegkoncentrációjának elemzése egy mintában ismert adalékanyaggal;
x- az eredeti minta formaldehid tömegkoncentrációjának elemzésének eredménye;
C d- az adalékanyag mennyisége.
Szabályozási szabvány NAK NEK képlettel számolva:
Ahol? l,X", ?l, X- az analízis eredményeire jellemző hibaértékek, amelyeket a laboratóriumban a módszertan végrehajtása során állapítottak meg, amely megfelel a formaldehid tömegkoncentrációjának a mintában ismert adalékanyaggal, illetve az eredeti mintában.
jegyzet . l= 0,84? ?, utólagos finomítással, ahogy az információ halmozódik fel az elemzési eredmények stabilitásának ellenőrzése során.
K to ? NAK NEK. (1)
Ha az (1) feltétel nem teljesül, az ellenőrzési eljárás megismétlődik. Az (1) feltétel ismételt nem teljesülése esetén kiderítik a nem kielégítő eredményhez vezető okokat, és intézkedéseket tesznek azok megszüntetésére.
13.2. Algoritmus az elemzési eljárás működési vezérléséhez kontrollminták felhasználásával
Az elemzési eljárás működési ellenőrzése egyetlen ellenőrzési eljárás eredményének összehasonlításával történik K to vezérlési szabvánnyal NAK NEK.
Az ellenőrzési eljárás eredménye NAK NEKNak nek képlettel számolva:
K to = |X k - VAL VEL|,
Ahol X k- a kontrollmintában lévő formaldehid tömegkoncentrációjának elemzésének eredménye;
VAL VEL- a kontrollminta hitelesített értéke.
Szabályozási szabvány NAK NEK képlet alapján számítjuk ki
K = ?l,
hol ±? l- az elemzési eredmények hibájára jellemző, az ellenőrzésre szánt minta hitelesített értékének megfelelő.
jegyzet . A módszertan laboratóriumi megvalósítása során az elemzési eredményekre jellemző hiba megállapítása a következő kifejezés alapján megengedett: ? l= 0,84? ? utólagos finomítással, ahogy az információ halmozódik fel az elemzési eredmények stabilitásának ellenőrzése során.
Az elemzési eljárás akkor tekinthető kielégítőnek, ha a következő feltétel teljesül:
K to ? NAK NEK. (2)
Ha a (2) feltétel nem teljesül, az ellenőrzési eljárás megismétlődik. Ha a (2) feltétel ismételten nem teljesül, kiderítik a nem kielégítő eredményhez vezető okokat, és intézkedéseket tesznek azok megszüntetésére.
Az elemzési eljárás működési ellenőrzésének gyakoriságát, valamint az elemzési eredmények stabilitásának ellenőrzésére irányuló folyamatban lévő eljárásokat a Laboratóriumi Minőségügyi Kézikönyv szabályozza.
A melléklet
(kötelező)
Nátrium-tioszulfát és jód standard oldatok pontos koncentrációjának meghatározása
A.1. Nátrium-tioszulfát oldat
A titráló lombikba 80-90 cm 3 desztillált vizet, 10,0 cm 3 standard kálium-bikromát oldatot, 1 g száraz KI-t és 10 cm 3 sósavoldatot adunk. Az oldatot keverjük, 5 percig sötét helyen tartjuk, és a mintát nátrium-tioszulfát-oldattal titráljuk, amíg enyhén sárgás színt nem kapunk. Ezután adjunk hozzá 1 cm 3 keményítőoldatot, és folytassuk a cseppenkénti titrálást, amíg a kék szín el nem tűnik. A titrálást megismételjük, és ha a titráló térfogatok értékei közötti eltérés nem haladja meg a 0,05 cm 3 -t, akkor azok átlagos értékét veszik eredményül. Ellenkező esetben ismételje meg a titrálást, amíg az eredmények nem térnek el 0,05 cm 3 -nél nagyobb mértékben.
A nátrium-tioszulfát oldat pontos koncentrációját a következő képlet határozza meg:
ahol C t a nátrium-tioszulfát oldatának koncentrációja, mol / dm 3 ekvivalens;
C d - kálium-bikromát oldat koncentrációja, mol/dm ekvivalens;
V t a titráláshoz használt nátrium-tioszulfát-oldat térfogata, cm 3;
V d - a titráláshoz vett kálium-bikromát oldat térfogata, cm 3.
A.2. Jód oldat
A titráló lombikba 60 - 70 cm 3 desztillált vizet, pipettával 20 cm 3 jódoldatot, 10 cm 3 sósavoldatot adunk, és nátrium-tioszulfáttal halványsárga színig titráljuk. Ezután adjunk hozzá 1 cm 3 keményítőoldatot, és cseppenként titráljuk, amíg az oldat színtelenné válik. A titrálást még 1-2 alkalommal megismételjük, és a 0,05 cm 3-nél nagyobb nátrium-tioszulfát-oldat térfogatbeli eltéréseinek hiányában az átlagértéket veszik eredményül.
A formaldehid színtelen, szúrós szagú gáz. Széles körben alkalmazzák tartósítószerként a kozmetikai iparban, a gyógyászatban, a textil-, fa-, bútoriparban rétegelt lemez, forgácslap előállításához, polimer anyagok gyártásában és szerves szintézisben.
NORMÁL FORMALDEHID TARTALOM A LÉGKÖR ÉS A LAKÁSI LEVEGŐBEN
A légköri levegőben lévő formaldehid fő forrása az autók kipufogógázai. A fotokémiai folyamatokból eredő természetes háttér is létezik.
A formaldehid legnagyobb megengedett koncentrációját a légkörben és a lakó- és középületek levegőjében a GN 2.1.6.1338-03 "A szennyező anyagok legnagyobb megengedett koncentrációja (MPC) a lakott területek légköri levegőjében" határozza meg. Az MPC maximális egyszeri koncentrációja 0,05 mg/m3, az átlagos napi koncentráció 0,01 mg/m3.
2014-ben a formaldehid szabványokat felfelé módosították. Korábban a maximális egyszeri és átlagos napi megengedhető koncentráció 0,035, illetve 0,003 mg/m3 volt. A változások azt jelzik, hogy egyrészt a formaldehid "háttér" koncentrációja a légköri levegőben növekszik, másrészt a modern anyagokkal tömött lakóépületekben ma már szinte soha nem található alacsony koncentráció.
A MUNKATERÜLET LEVEGŐBEN A FORMALDEHID TARTALMARA VONATKOZÓ ELŐÍRÁSOK
A formaldehid maximális egyszeri megengedhető koncentrációját a munkaterület levegőjében a GN 2.2.5.1313-03 „A káros anyagok maximális megengedett koncentrációja (MPC) a munkaterület levegőjében” határozza meg. Ez 0,5 mg/m3. Ez az érték csak azokra az ipari helyiségekre vonatkozik, ahol a technológiai folyamatban a formaldehid kibocsátásának meghatározott forrása van.
A gyártás során a formaldehid forrása lehet technológiai folyamatokáramlik a vegyi alapanyagok, polimerek, építő- és befejező anyagok, textilek stb. gyártásában.
Tion blogja jól ír a formaldehid veszélyeiről, arról, hogy milyen hatással van az emberek egészségére, és hogyan kell kezelni.
Beszélni fogunk arról, hogyan mérik a formaldehid koncentrációját a légköri levegőben és a helyiségek - lakások, irodák és a termelés - levegőjében.
FORMALDEHID MEGHATÁROZÁSI MÓDSZEREK
Számos módszer létezik a levegő formaldehid-koncentrációjának meghatározására. Legtöbbjük fotometriás vagy fluorimetriás módszereken alapul. Léteznek gáz- és ionkromatográfiás módszereken alapuló egzotikus technikák is. Ezenkívül bizonyos esetekben elektrokémiai érzékelők is használhatók. Alacsonyabb a pontosságuk, de lehetővé teszik a levegőben lévő formaldehid koncentrációjának folyamatos nyomon követését, és valós idejű eredményeket biztosítanak.
Az Academlab független laboratórium fotometriai és fluorimetriás módszereket vezetett be a formaldehid meghatározására:
- M 2005-02-02 "Módszertan a munkaterület levegőjében és a lakott területek légköri levegőjében lévő formaldehid tömegkoncentrációjának mérésére fluorimetriás módszerrel a "Fluorat-02" folyadékelemző készüléken"
- RD 52.04.824-2015 "A formaldehid tömegkoncentrációja a mintákban légköri levegő. Mérési technika fotometriás módszerrel fenilhidrazinnal»
- MUK 4.1.2469-09 "Formaldehid tömegkoncentráció mérése a munkaterület levegőjében fotometriai módszerrel"
LEVEGŐ MINTAVÉTEL FORMALDEHID LEVEGŐANALÍZISHOZ
A mintavételi eljárás mindkét módszernél azonos. A mintavétel előtt abszorpciós oldatokat készítenek, amelyeket Zaitsev abszorpciós készülékeibe helyeznek. Az abszorberek sorba vannak kötve az elszívóval. Ezt követően rögzítik a mikroklíma paramétereit (hőmérséklet, nyomás, páratartalom), és megkezdődik a levegő mintavétele.
Az elemzés menete mindkét módszer esetében szintén alapvetően azonos. A kiválasztott mintákat vízfürdőben hevítjük 45, illetve 10 percig a fluorimetriás és fotometriás módszerekhez. Lehűlés után a mintákat a műszeren elemzik.
A fluorimetriás módszerrel végzett analízis elve a formaldehid abszorbens oldattal történő abszorpcióján, majd a formaldehidtartalom ezt követő meghatározásán alapul a fluoreszcens származék képződésének ammóniával és 1,3-ciklohexándionnal való reakciójával.
A fotometriás módszer a formaldehid és az acetil-aceton kölcsönhatásán alapul ammónium-acetát közegben. A formaldehid koncentrációját a sárga reakciótermék abszorbanciájának ezt követő fotometriás mérésével határozzuk meg. Hasonló módszert alkalmaznak a víz formaldehidtartalmának elemzésére.
Az egyes esetekben alkalmazott módszertan megválasztása a kutatás tárgyától és a várható koncentrációktól függ.
Ha otthon vagy a munkahelyén - bármely helyiségben - tüsszent, kellemetlen szagot és irritációt érez a bőrön vagy a nyálkahártyán, könnyes a szeme, akkor legyen óvatos: mindez a formaldehid hatásának következménye lehet. Hívjon, elemezzük a levegőt káros anyagok szempontjából!
