Skupina K29

MEDDRŽAVNI STANDARD

POHIŠTVO, LES IN POLIMERNI MATERIALI

Metoda za določanje emisij formaldehida in drugih škodljivih hlapnih snovi

kemikalije v klimatskih komorah

Pohištvo, les in polimeri.

Metoda za določanje formaldehida in drugih hlapnih kemikalij v

zrak klimatskih komor

OKS 79.97.140

Datum uvedbe

Predgovor

1 RAZVILI Vseruski oblikovalsko-tehnološki inštitut za pohištvo (VKTIM), Vse ruski raziskovalni inštitut lesnopredelovalne industrije (VNIIDrev) in Znanstveno-praktični center za higiensko izvedenstvo Državnega odbora za sanitarni in epidemiološki nadzor Rusije

UVODIL Tehnični sekretariat Meddržavnega sveta za standardizacijo, meroslovje in certificiranje

2 SPREJEL Meddržavni svet za standardizacijo, meroslovje in certificiranje

Ime države	Ime nacionalnega organa za standardizacijo
Republika Belorusija	Belstandard
Republika Moldavija	Moldavija standard
Republika Kazahstan	Državni standard Republike Kazahstan
	Državni standard Ukrajine
Ruska federacija	Gosstandart Rusije

3 Sklep odbora Ruska federacija o standardizaciji, meroslovju in certificiranju z dne 23. 8. 95 N 448 je meddržavni standard GOST začel veljati neposredno kot državni standard Ruske federacije od 1. julija 1996

4 PREDSTAVLJENO PRVIČ

1 PODROČJE UPORABE

Ta standard določa metodo za določanje emisij formaldehida in drugih škodljivih hlapnih snovi v zrak v klimatskih komorah iz pohištvenih izdelkov, iverne plošče in vlaknenih plošč, vezanega lesa, delov in surovcev iz njih, izdelkov iz parketa, pa tudi polimerov, konstrukcijskih materialov, ki se uporabljajo v njihova izdelava, oblaganje, dodelava in lepilni materiali.

GOST 8.207-76 GSI. Neposredne meritve z več opazovanji. Metode obdelave rezultatov opazovanj. Ključne točke

GOST 1770-74 Merilna laboratorijska steklena posoda. Jeklenke, čaše, bučke, epruvete. Specifikacije

GOST 3117-78 Ocetni amonij. Specifikacije

GOST 3118-77 klorovodikova kislina. Specifikacije

GOST Topni škrob. Specifikacije

GOST acetilaceton. Specifikacije

GOST Pohištvo. Splošne specifikacije

GOST Fotelji za avditorij. Splošne specifikacije

GOST Pohištvo za sedenje in ležanje. Splošne specifikacije

GOST Pohištvo za izobraževalne ustanove. Specifikacije

3 PRESKUSNA OPREMA IN DODATKI

3.1 Klimatske komore s prostornino delovnega prostora od 0,12 do 50 m

3.1.1 Zasnova komore mora zagotavljati tesnost, avtomatski nadzor temperature, vlažnosti. Za oblaganje notranjih površin komore je treba uporabiti materiale z nizko sposobnostjo sorpcije (nerjaveče kovine, steklo).

3.1.2 Prezračevalni sistem mora zagotavljati enakomerno kroženje zraka po celotni delovni prostornini komore z nameščenimi vzorci.

3.1.3 Med preskusi je treba v delovni prostornini komore ohraniti naslednje parametre:

temperatura zraka - (23±2) °С;

relativna vlažnost zraka - (45±5)%;

izmenjava zraka na uro - 1±0,1.

Preskus parketnih izdelkov se izvaja z izmenjavo zraka (0,5 ± 0,05) na uro.

3.2 Aspiratorna naprava z merilnikom pretoka za določanje hitrosti ali prostornine zraka.

3.3 Absorpcijske naprave, kot so Polezhaev, Richter, s poroznimi ploščami.

3.4 Kromatografi, spektrofotometri, elektrofotokolorimetri, ki zagotavljajo določanje vsebnosti hlapne kemikalije v vzorčenem zraku (izbrano glede na vrsto snovi, ki jo določamo).

3.5 Laboratorijske tehtnice z največjo mejo tehtanja 500 g z napako tehtanja ±0,02 g.

3.6 Analitične tehtnice z največjo mejo tehtanja 200 g z napako tehtanja ±0,0005 g.

3.7 Aneroidni barometer.

3.8 Štoparica z delitvijo druge lestvice 0,2 s.

3.9 Psikrometer ali druga naprava za spremljanje temperature in vlažnosti.

3.10 Univerzalni merilni instrumenti za merjenje dimenzij vzorcev z napako ±1 mm.

3.11 Merilni instrumenti, pomožna sredstva, materiali, kemični reagenti, laboratorijska steklena posoda - v skladu z metodami za določanje škodljivih hlapnih kemikalij, ki jih odobrijo sanitarne in epidemiološke oblasti.

4 ZBIRANJE IN PRIPRAVA VZORCEV

4.1 Za testiranje pohištvenih izdelkov se vzorci vzamejo v količini, ki ustvari določeno nasičenost prostornine komore:

Za kabinetno pohištvo, mize, postelje - 1 m površine vzorca na 1 m prostornine klimatske komore;

Za pohištvene izdelke za sedenje in ležanje - 0,3 m površine vzorca na 1 m prostornine klimatske komore.

Površina vzorcev je izračunana z napako ±3%. Vključuje skupno površino z 2 strani vseh delov pohištva (površine zadnjih sten, dno predalov, police, površine za ogledali, vtiči v pohištvu za sedenje in ležanje itd.).

Praviloma se pohištveni izdelki, izbrani za fizično in mehansko testiranje v skladu z zahtevami GOST 16371, GOST 19917, GOST 22046, GOST 16854, testirajo v klimatski komori.

4.2 Za testiranje delov in surovin, parketnih izdelkov ter konstrukcijskih, obložnih, zaključnih in lepilnih materialov se odvzamejo najmanj 3 vzorci, izdelani v skladu s tehnično dokumentacijo.

4.2.1 Barve in laki se nanašajo na površino stekla, pločevine ali lesa glede na porabo, ki se uporablja pri proizvodnji materialov, delov in izdelkov.

4.2.2. Lepilni materiali se nanesejo na površino stekla, pločevine ali lesa glede na porabe, ki se uporabljajo pri proizvodnji, in nalepimo vzorec materiala, za katerega je lepilo namenjeno.

4.2.3 Vzorci lesenih plošč in vezanega lesa se vzamejo iz cone plošče, ki je od njenih robov oddaljena najmanj 300 mm.

4.2.4 Vzorci polimernih in obložnih materialov so predstavljeni z dimenzijami, ki ustvarjajo dano nasičenost.

4.2.5 Območje vzorca (čez plasti na obeh straneh), namenjenega za testiranje v komorah s prostornino od 0,12 do vključno 1 m, se izračuna z napako ±3 % na podlagi nasičenosti 1 m površina vzorca na 1 m prostornine komore.

Območje vzorcev parketnih izdelkov je določeno samo s sprednje strani. Zasičenost za parketne izdelke je enaka 0,4 m površine vzorca na 1 m prostornine komore. Dimenzije vzorcev po dolžini in širini se določijo na podlagi notranjih dimenzij klimatskih komor.

4.2.6 Če se ocenjuje emisija škodljivih hlapnih kemikalij skozi pločevine, morajo biti robovi vzorcev nepredušno zaščiteni (robna plastika, aluminijasta folija, lepljena s silikatnim lepilom itd.).

Robovi vzorcev parketa niso zaščiteni.

4.2.7 Prevoz in skladiščenje vzorcev - v skladu z regulativnimi dokumenti za testirane izdelke, materiale.

4.3 Preskušanje vzorcev, izdelanih z lepili ali lepilnimi spoji, se izvede najpozneje 7 dni po njihovi izdelavi, razen če je v regulativnih dokumentih določeno drugače.

Pohištvene predmete iz lesa in lesnih materialov pred testiranjem hranimo najmanj 3 dni v prostoru z relativno vlažnostjo od 45 do 70 % in temperaturo od 15 do 30 °C.

4.4 Vzorcem, predloženim v testiranje, mora biti priložen potni list z njihovimi lastnostmi (Dodatek A).

5 TESTIRANJE

5.1 Priprava na test

5.1.1 Preskušanje iverne plošče, vlaknene plošče, vezanega lesa, delov in surovcev iz njih, delov parketnih izdelkov, konstrukcijskih, obložnih, zaključnih, polimernih in lepilnih materialov se izvaja v klimatskih komorah s prostornino od 0,12 do vključno 1 m.

Preskušanje pohištvenih izdelkov se izvaja v komorah s prostornino več kot 1 m , ki omogoča postavitev teh izdelkov v skladu z določenimi pogoji.

5.1.2 Vzorce postavimo v komoro na stojalo ali na drug način, ki omogoča prosto kroženje zraka, pri čemer kontaktna površina ne sme presegati 0,5 % površine vzorca.

5.1.3 Vzorci parketnih izdelkov se položijo na tla komore, sprednja površina vzorcev mora biti obrnjena navzgor. Vzorce je dovoljeno namestiti na drug način, njihova nedelovna površina pa mora biti zaščitena s plinotesnim materialom (folijo itd.).

5.1.4 Pohištveni predmeti so nameščeni v komori, tako da so enakomerno razporejeni po površini tal. Izdelki morajo biti nameščeni na razdalji najmanj 0,1 m drug od drugega in od sten komore. Vrata izdelkov je treba odpreti pod kotom najmanj 30 °, predali pa podaljšati vsaj tretjino svoje dolžine.

5.1.5 V komorah s prostornino več kot 1 m (slika 1) pritrdite cevi za vzorčenje zraka in jih priključite na ustrezne izstopne odprtine komore.

V komorah do vključno 1 m se lahko vzorčenje zraka izvede skozi eno odprtino.

5.1.6 Po namestitvi vzorcev tesno zaprite vrata komore. Klimatsko-prezračevalni sistem se vklopi, po doseganju določenih parametrov pa se nastavi avtomatski način delovanja komore.

Nadzor delovnih parametrov zraka se izvaja z instrumenti, vključenimi v zasnovo komore, in s krmilno napravo, ki deluje samostojno.

5.2 Preskušanje v komorah do vključno 1 m

5.2.1 Med celotnim preskusom se vzorčenje zraka iz delovne prostornine komore izvaja z določeno frekvenco.

Prvo vzorčenje zraka se izvede 24 ur po stabilizaciji parametrov zraka v komori v skladu z zahtevami 3.1.3. Drugi, tretji in naslednji izbori se izvajajo vsakih 24 ur 5 dni od začetka testa.

5.2.2 V tem primeru, ko rezultati treh zaporednih vzorčenja ugotovijo, da je koncentracija hlapnih snovi v komori konstantna (tj. standardni odklon rezultatov meritev ni večji od 15 %), se preskus ustavi pred potek 5 dni.

5.2.3 Hkrati z vzorčenjem iz klimatske komore se odvzame zrak, ki se dovaja v komoro.

5.2.4 Vzorčenje zraka se izvaja z uporabo aspiracijske naprave (3.2) in absorpcijskih naprav (3.3), izbranih glede na vrsto nadzorovanih snovi in ​​metodo za določanje njihove koncentracije.

5.2.5 Vzorce zraka analiziramo na dan vzorčenja v skladu z metodami za merjenje koncentracije škodljivih hlapnih kemikalij, ki jih odobrijo sanitarne in epidemiološke oblasti. Za določanje koncentracije škodljivih hlapnih kemikalij uporabite fotoelektrokolorimetre, spektrofotometre ali kromatografe katere koli vrste, ki zagotavljajo potrebno ločljivost in merilno napako (3.4 in 3.5).

5.2.6 Metoda za določanje formaldehida z acetilacetonskim reagentom (kolorimetrična metoda) je podana v Dodatku B. Za določanje koncentracije formaldehida se uporablja spektrofotometer ali fotoelektrokolorimeter.

5.2.7 Rezultati meritev se evidentirajo v delovnem dnevniku.

5.3 Preskušanje pohištvenih izdelkov v komorah s prostornino več kot 1 m

5.3.1 Prvo vzorčenje zraka iz komore in kontrolno vzorčenje zraka na vhodu v komoro se izvede 72 ur po vzpostavitvi režima delovanja zraka v komori.

5.3.2 Naknadno vzorčenje zraka se izvaja vsakih 24 ur.

5.3.3 V primeru, da se na podlagi rezultatov treh zaporednih vzorcev ugotovi, da je koncentracija nadzorovanih hlapnih snovi konstantna (standardni odklon rezultatov meritev ne presega 15 %), se preskus prekine.

Po 21 dneh se test zaključi ne glede na vrednost koncentracije nadzorovanih hlapnih snovi.

5.3.4 Vzorčenje zraka se izvaja na šestih točkah, prikazanih na sliki 1, ki se nahajajo na dveh nivojih višine komore.

JAZ- stopnje vzorčenja zraka (750; 1500 mm); // - cevi za vzorčenje

zrak iz komore; 1 ; 2; 3; 4; 5; 6 - mesta za vzorčenje zraka

Slika 1

Na vsaki ravni se določijo tri točke, enakomerno razporejene po dolžini in širini komore.

Dovoljeno je jemati vzorce zraka z manjšega števila točk, vendar ne manj kot dveh, ki se nahajajo na različnih višinskih nivojih.

5.3.5 Vzorčenje in analiza zraka se izvajata v skladu s 5.2.3-5.2.7.

6 OBDELAVA REZULTATOV PRESKUSOV

6.1 Koncentracija hlapnih kemikalij v zraku klimatske komore v miligramih na kubični meter se izračuna v skladu z metodami za merjenje nadzorovanih snovi (5.2.5).

6.2 Absolutna vrednost koncentracije hlapne kemikalije, ki jo sprošča preskusni vzorec v zrak klimatske komore, se izračuna po formuli

kjer je koncentracija hlapne snovi v zraku klimatske komore, mg/m;

Koncentracija hlapne snovi v zraku, ki vstopa v komoro, mg/m.

6.3 Vrednost koncentracije hlapljive kemikalije, sproščene v zrak klimatske komore do vključno 1 m, se določi kot aritmetična sredina rezultatov preskusa najmanj treh vzorcev po formuli

kjer je število ponovitev opazovanja.

6.4 Standardni odklon rezultatov meritev, %, se določi s formulo

. (3)

6.5 Koncentracija hlapne kemikalije pri vsaki meritvi v skladu s 5.3.1, 5.3.2 in 5.3.4 v komorah, večjih od 1 m3 , se določi kot aritmetična sredina rezultatov meritev na različnih točkah komore po formuli (2).

6.6 Končna vrednost koncentracije škodljive hlapne kemikalije v klimatskih komorah s prostornino več kot 1 m pri testiranju pohištvenih izdelkov se izračuna kot aritmetična sredina () rezultate meritev za zadnje tri vzorčenja zraka, izračunane po formulah (1) in (2). Standardni odklon je določen s formulo (3).

V primeru, ko je koncentracija snovi v treh zaporednih meritvah konstantna (5.3.3), se za karakteristiko kontroliranega parametra vzame aritmetična srednja vrednost.

V primeru, ko koncentracija snovi ni konstantna (niža ali narašča), se za karakteristiko vzame vrednost koncentracije, pridobljena pri zadnji izbiri in izračunana po formuli (1).

6.7 Ocenjevanje rezultatov testov se izvede tako, da se primerjajo z najvišjimi dovoljenimi koncentracijami škodljivih snovi v atmosferskem zraku, ki jih na predpisan način odobrijo organi državnega sanitarnega in epidemiološkega nadzora.

6.8 Šteje se, da so vzorci prestali preskus, če so dobljeni rezultati nižji ali enaki standardom, določenim v regulativnih dokumentih za izdelke.

6.9 Rezultati preskusa so dokumentirani v protokolu (Dodatek B).

Obrazec potnega lista vzorca, predloženega za testiranje

POTNI LIST

ime vzorca, izdelek, komplet pohištva, projekt, oznaka,
indeks (če je na voljo)
Ime proizvajalca (kupca)
Datum izdelave vzorca
Ime regulativne dokumentacije za izdelke
za izdelke in materiale

Značilnosti vzorcev:

Vzorec je bil izdelan iz naslednjih materialov:

1 plošča

Ime materiala

Oznaka (znamka) po ND

emisije formaldehida perforator

Velikost vzorca,

Opomba*

iverne plošče

vlaknene plošče

* Po potrebi navedite vrsto veziva in drugo značilnosti vzorec.

2 Materiali za obloge, tla in drugi polimerni materiali

Ime materiala

Imenovanje normativne dokumentacije

Osnovna kemična sestava (če je potrebno)

Velikost vzorca,

Inteligenca o dovoljenju za uporabo

Ime materiala

Imenovanje normativne dokumentacije

Velikost vzorca,

Inteligenca o dovoljenju material za uporabo

Opomba - Odvisno od vrste in namena preskusa, so ostale informacije podane v dogovoru s preskuševalnim laboratorijem.

	Podpisi vodje stranke in odgovorne osebe za komunikacijo s preskuševalnim laboratorijem (centrom), prepis podpisov, datum

PRILOGA B

(obvezno)

METODA DOLOČANJA FORMALDEHIDA

Z REAGENTOM ACETYLACEton

B.1 PODROČJE UPORABE

Ta metoda je zasnovana za določanje koncentracije formaldehida v zraku stanovanjskih prostorov in klimatskih komor.

B.2 BISTVO IN ZNAČILNOSTI METODE

Metoda temelji na reakciji interakcije formaldehida z acetilacetonskim reagentom v mediju amonijevega acetata s tvorbo produkta, obarvanega v rumena.

Spodnja meja detekcije formaldehida je 0,001 mg v 10 cm3 analizirane raztopine.

Napaka določitve ±10%.

Razpon izmerjenih koncentracij formaldehida v atmosferskem zraku, zraku zaprtih prostorov in klimatskih komor je od 0,008 do 1,3 mg/m3 pri vzorčenju zraka najmanj 120 dm3.

Določitev formaldehida ne vpliva na metil in etil alkohole, etilen glikol, vodikov sulfid, amoniak.

B. H MERILNI INSTRUMENTI IN POMOŽNE NAPRAVE

B.3.1 Sesalna naprava, ki zagotavlja pretok zraka 2 dm/min.

B.3.2 Spektrofotometer ali fotoelektrični kolorimeter s svetlobnim filtrom z največjo absorpcijo svetlobe pri valovni dolžini 412 nm in kiveto s širino delovne plasti 10 mm.

B.3.3 Merske bučke 50, 250 in 1000 cm3 po GOST 1770.

B.3.4 Bučke 100 cm v skladu z GOST 1770.

B.3.5 Absorpcijske naprave, kot so Polezhaev, Richter.

B.4 REAGENTI IN RAZtopine

B.4.1 Acetilaceton, analitska kakovost po GOST 10259.

B.4.2 Ocetna kislina, ledena x. h.

B.4.3 Amonijev acetat, analitska kakovost po GOST 3117.

B.4.4 Formalin, 40 % raztopina formaldehida.

B.4.5 Kavstična soda, analitska kakovost 30% raztopina.

B.4.6 Klorovodikova kislina, konc. h.d.a po GOST 3118, razredčen 1:5.

B.4.7 Natrijev sulfat NSO fiksanal, 0,1N raztopina.

B.4.8 Jod, fiksanal 0,1 N raztopina.

B. 4.9 Topni škrob po GOST 10163, 1% raztopina.

B.4.10 Acetilacetonski reagent: 200 g amonijevega acetata raztopimo v 800 ml vode v merilni bučki premera 1 dm. Raztopini dodamo 3 cm3 acetilacetona in 5 cm3 ocetne kisline in raztopino v bučki dovedemo do oznake z vodo (absorbcijska raztopina).

B.4.11 Začetna raztopina za kalibracijo: 5 cm3 formalina dodamo v 250 cm3 merilno bučko in dopolnimo z vodo do oznake. Nato določite vsebnost formaldehida v tej raztopini. V ta namen damo 5 cm raztopine v 250 cm erlenmajerico z brušenim zamaškom, vlijemo 20 cm 0,1 N raztopine joda in po kapljicah dodajamo 30 % raztopino natrijevega hidroksida, dokler se ne pojavi stabilna bledo rumena barva. Bučko pustimo 10 minut, nato previdno nakisamo raztopino 2,5 ml klorovodikove kisline (razredčene 1:5), pustimo 10 minut v temi in presežek joda titriramo z 0,1 N raztopino natrijevega tiosulfata. Ko raztopina postane svetlo rumena, dodajte nekaj kapljic škroba. Predhodno nastavite količino tiosulfata, porabljenega za titracijo 20 cm 0,1 N raztopine joda. Z razliko v količini, porabljeni za kontrolno titracijo, in presežku joda, ki ni reagiral s formaldehidom, določimo količino joda, porabljenega za oksidacijo formaldehida. 1 cm 0,1 N raztopine joda ustreza 1,5 mg formaldehida. Po ugotovitvi vsebnosti formaldehida v 1 cm 3 raztopine pripravimo začetno in delovno raztopino formaldehida z vsebnostjo 0,1 mg/cm oziroma 0,01 mg/cm z ustreznim redčenjem z vodo. Vsebnost formaldehida v raztopinah določimo titrimetrično.

B.5 VZORČENJE

B.5.1 Pri preskušanju polimernih materialov in izdelkov v klimatskih komorah se priprava vzorca in postopek vzorčenja izvajata v skladu z oddelkoma 4 in 5 tega standarda.

B.5.2 Za določitev največje enkratne koncentracije formaldehida v zraku klimatske komore ali zaprtega prostora se zrak odsesava s hitrostjo 2 dm3/min v prostornini 60-120 dm destilirane vode. Med postopkom vzorčenja nastane nehlapen derivat formaldehida.

B.5.3 Hkrati se vzame kontrolni vzorec zraka, ki se dovaja v klimatsko komoro.

Vzorčenje se izvede v skladu s 5.2.

B.6 POSTOPEK ANALIZE

B.6.1 Izbrane vzorce damo v vodno kopel, segreto na 40 °C, in pustimo 30 minut.

B.6.2 Po hlajenju vzorcev izmerimo optično gostoto obarvanih raztopin s spektrofotometrom ali fotoelektrokolorimetrom pri valovni dolžini 412 nm v kivetah s širino delovne plasti 10 mm. Vrednotenje kvantitativne vsebnosti formaldehida v vzorcu se izvede glede na kalibracijsko karakteristiko.

B.7 NASTAVITEV KALIBRACIJSKIH KARAKTERISTIKOV

B.7.1 V 10 cm volumetrično epruveto z 2 cm pipeto dodamo delovno raztopino formaldehida (B.4.11), vodo s 5 cm pipeto, razredčimo z vpojno raztopino do oznake in pripravimo raztopine za kalibracijo v skladu z s tabelo B.1 (pri določanju nizkih koncentracij formaldehida) in tabelo B.2 (pri določanju visokih koncentracij formaldehida).

Rešitve, cm
Delovna raztopina formaldehida z vsebnostjo 0,01 mg/cm
Acetilacetonski reagent	7 cm v vsaki cevi

Opomba – Pri pripravi raztopin 1 in 2 uporabite kapilarno pipeto ali avtomatski mikrodozator.

Rešitve, cm	Številke rešitev za maturo
Osnovna raztopina formaldehida, ki vsebuje 0,1 mg/cm
Acetilacetonski reagent	7 cm v vsaki cevi

B.7.2 Raztopine za kalibracijo segrevamo v vodni kopeli 30 minut pri T - 40 °C, ohladimo in v njih izmerimo optično gostoto (valovna dolžina je 412 nm, širina delovne plasti kivete je 10 mm). - Atmosferski tlak, mbar;

- prostornina vzorca zraka, m;

Optična gostota analiziranega vzorca, izračunana kot razlika med vsoto optičnih gostot analiziranih raztopin v 2 absorberjih in ničelne (slepe) raztopine;

0,00371 - koeficient redukcije na normalne pogoje.

Obrazec testnega poročila

ime pooblaščenega preizkuševalnega laboratorija (centra)

številka in datum potrdila o akreditaciji v sistemu certificiranja GOST R

poštni naslov in telefonska številka laboratorija za testiranje (center)

ODOBRITE Vodja laboratorija za testiranje (center)

polno ime

PROTOKOL N

vrsta testa

ime in oznaka testiranih vzorcev

1 Proizvajalec

ime in naslov

2 Datum izdelave in vzorčenja

3 Osnova za testiranje

številka in datum pisma

(pogodba) naročnika

4 Imenovanje regulativne dokumentacije za izdelke

5 Izmerjeni kazalniki

seznam opredeljenih

nadzorovanih indikatorjev

6 Seznam (oznaka) regulativnih dokumentov

o preskusnih metodah

7 Seznam certificirane preskusne opreme

oznaka, številka in datum certifikata (certifikat, blagovna znamka)

8 Karakterizacija vzorca

9 Preskusni pogoji

temperaturo in relativno

vlažnost v komori, nasičenost, izmenjava zraka

10 Rezultati testa

besedilo ali tabele

z referenčnimi vrednostmi

11 Zaključek

Podpisi umetnikov

položaj

polno ime

Besedilo dokumenta preverja:

uradna objava

M.: Založba IPK Standards, 1995

Predgovor

Cilje in načela standardizacije v Ruski federaciji določa zvezni zakon z dne 27. decembra 2002 št. 184-FZ "O tehnični regulaciji" in pravila za uporabo nacionalnih standardov Ruske federacije - GOST R 1.0 - 2004 "Standardizacija v Ruski federaciji. Osnovne določbe« Informacije o standardu 1. PRIPRAVILO Odprto delniško družbo »Raziskovalni center za krmiljenje in diagnostiko tehničnih sistemov« (OJSC »NITs KD«) na podlagi lastnega verodostojnega prevoda standarda iz 4. odstavka 2. UVOD Tehnični odbor za standardizacijo TK 457 “Kakovost zraka” 3. ODOBREN IN Uveden Z Odredbo Zvezne agencije za tehnično regulacijo in meroslovje z dne 27. decembra 2007 št. 590-st 4. Ta standard je identičen mednarodnemu standardu ISO 16000 -3:2001 »Zrak v zaprtih prostorih. 3. del. Določanje vsebnosti formaldehida in drugih karbonilnih spojin. Aktivna metoda vzorčenja" (ISO 16000-3:2001 "Zrak v zaprtih prostorih - 3. del: Določanje formaldehida in drugih karbonilnih spojin - Aktivna metoda vzorčenja"). Pri uporabi tega standarda je priporočljiva namesto referenčnih mednarodnih standardov uporabiti ustrezne nacionalne standarde, katerih podrobnosti so podane v Dodatku C 5. PRVIČ UVOD Informacije o spremembah tega standarda so objavljene v letno objavljenem indeksu informacij " Nacionalni standardi", besedilo sprememb in dopolnitev pa v mesečno objavljenih informativnih indeksih "Nacionalni standardi". V primeru revizije (zamenjave) ali preklica tega standarda bo ustrezno obvestilo objavljeno v mesečno objavljenem informativnem indeksu "Nacionalni standardi". Ustrezne informacije, obvestila in besedila so objavljeni tudi v sistemu javnega obveščanja - na uradni spletni strani Zvezne agencije za tehnično regulacijo in meroslovje na internetu

1. Področje uporabe 2. Normativne reference 3. Povzetek metode 4. Omejitve in moteče snovi 4.1. Splošne določbe 4.2. Moteči učinek ozona 5. Varnostne zahteve 6. Oprema 7. Reagenti 8. Priprava reagentov in kartuš 8.1. Čiščenje 2,4-dinitrofenilhidrazina 8.2. Priprava DNPH derivata formaldehida 8.3. Priprava začetnih raztopin DNPH derivata formaldehida 8.4. Priprava kartuš z DNPH, nanesenim na silikagel 9. Metoda 9.1. Vzorčenje 9.2. Prazni vzorci 9.3. Analiza vzorca 10. Izračun rezultatov meritev 11. Merila uspešnosti in kontrola kakovosti rezultatov meritev 11.1. Splošne določbe 11.2. Standardni operativni postopki 11.3. Učinkovitost HPLC sistema 11.4. Izguba vzorca 12. Natančnost in negotovost Dodatek A (informativni) Natančnost in negotovost Dodatek B (informativni) Tališča derivatov DNPH karbonilnih spojin Dodatek C (informativni) Informacije o skladnosti nacionalnih standardov Ruske federacije z referenčnimi mednarodnimi standardi Bibliografija

Uvod

Ta del ISO 16000-2 se uporablja za analizo zraka v zaprtih prostorih med vzorčenjem. Standard se uporablja pri določanju vsebnosti formaldehida in drugih karbonilnih spojin. Standard je bil testiran na 14 aldehidov in ketonov. Formaldehid je najpreprostejša karbonilna spojina, sestavljena iz enega atoma ogljika, enega atoma kisika in dveh atomov vodika. V svoji čisti obliki v monomolekularnem stanju je brezbarven, oster, reaktiven plin. Formaldehid se uporablja pri proizvodnji sečnino-formaldehidnih polimerov, lepil in izolacijskih pen. Glavni vir formaldehida v zraku v zaprtih prostorih je njegovo sproščanje iz ivernih plošč in izolacijskih materialov, ki se uporabljajo v gradbeništvu. Vzorčenje za vsebnost formaldehida poteka s črpanjem zraka skozi reaktivni medij, kar povzroči derivat spojine z nižjim parnim tlakom, ki se učinkoviteje zadrži v napravi za vzorčenje in jo je lažje analizirati. Ta mednarodni standard določa metodo za določanje formaldehida in drugih karbonilnih spojin, ki temelji na reakciji teh spojin z 2,4-dinitrofenil-hidrazinom, podprtim na sorbentu, da se pretvorijo v ustrezne hidrazone, ki jih je mogoče pridobiti in merjeno z visoko občutljivostjo, natančnostjo in natančnostjo. Postopek, podan v tem mednarodnem standardu, se uporablja tudi za določanje drugih karbonilnih spojin, ki jih v zrak sproščajo topila, veziva, kozmetika in drugi viri. Metodologija vzorčenja, podana v tem standardu, temelji na metodi TO-11 A [1]. Pri uporabi metodologije, določene v tem standardu, je treba upoštevati, da so formaldehid in nekatere druge karbonilne spojine zelo strupene snovi [2].

NACIONALNI STANDARD RUSKE FEDERACIJE

Datum uvedbe - 01.10.2008

1 področje uporabe

Ta mednarodni standard določa metodo za določanje formaldehida (HCHO) in drugih karbonilnih spojin 1) (aldehidov in ketonov) v zraku. Metoda, ki se uporablja za določanje formaldehida, se po ustrezni modifikaciji uporablja za odkrivanje in kvantificiranje drugih karbonilnih spojin (vsaj 13 spojin). Metoda se uporablja za določanje formaldehida in drugih karbonilnih spojin v območju masnih koncentracij od približno 1 µg/m 3 do 1 mg/m 3 . Z uporabo metode, podane v standardu, dobimo časovno povprečen vzorec. Metodo lahko uporabljamo tako za dolgotrajno (od 1 do 24 h) kot kratkotrajno (od 5 do 60 min) vzorčenje zraka za določanje vsebnosti formaldehida v njem. Ta mednarodni standard določa postopek za zbiranje in analizo vzorcev zraka za določitev vsebnosti formaldehida in drugih karbonilnih spojin v zraku tako, da jih zajamemo iz zraka z uporabo vložkov, prevlečenih z 2,4-dinitrofenilhidrazinom (DNPH), in nato analiziramo z visoko zmogljivo tekočino. kromatografija (HPLC) z ultravijoličnim ( UV) detektorjem [1], [3]. Metoda, navedena v standardu, je bila razvita posebej za zbiranje in analizo vzorcev za določanje formaldehida v zraku z uporabo vložka, napolnjenega z adsorbentom, in naknadno HPLC. Metoda je uporabna tudi za določanje drugih aldehidov in ketonov v zraku. 1) V tem standardu so namesto imen po nomenklaturi PAC ID v oklepaju podana splošna imena spojin: formaldehid (metanal); acetaldehid (etanal); aceton (propan-2-he); masleni aldehid (butanal); krotonaldehid (2-butenal); izovalerični aldehid (3-metilbutanal); propionaldehid (propanal); m - toluilaldehid (3-metilbenzaldehid); o - toluilaldehid (2-metilbenzaldehid); p - toluilaldehid (4-metilbenzaldehid); valeraldehid pentanal Metoda, podana v tem mednarodnem standardu, se uporablja za določanje naslednjih karbonilnih spojin:

2. Regulatorne reference

Ta mednarodni standard uporablja normativne reference na naslednje standarde: ISO 9001:2000 Sistemi vodenja kakovosti. Zahteve ISO 16000-1 Zrak v zaprtih prostorih. 1. del. Vzorčenje. Splošne določbe ISO 16000-2 Zrak v zaprtih prostorih. 2. del: Metodologija vzorčenja formaldehida ISO 16000-4 Zrak v zaprtih prostorih. Del 4. Določanje formaldehida. Metoda difuzijskega vzorčenja ISO 17025:2005 Splošne zahteve za usposobljenost preskuševalnih in kalibracijskih laboratorijev

3. Bistvo metode

Ta mednarodni standard določa metodo za črpanje zraka skozi kartušo, ki vsebuje silikagel, prevlečen z DNPH. Metoda temelji na specifični reakciji karbonilne skupine analizirane spojine z DNPH v prisotnosti kisline, da nastanejo stabilni derivati ​​(slika 1). Izhodne aldehide in ketone določimo iz njihovih derivatov DNPH s HPLC z uporabo detektorja UV ali diodnega niza. Druge karbonilne spojine je mogoče določiti z navedenimi metodami detekcije v skladu s 9.3.5. Ta mednarodni standard zagotavlja smernice za pripravo kartuš za vzorčenje na podlagi komercialnih kromatografskih kartuš, ki vsebujejo silikagel z uvedbo nakisanega DNPH v vsako kartušo. Priporočljivo je uporabljati komercialno dostopne kartuše, ki vsebujejo silikagel, prevlečen z DNPH, saj so bolj enotne in imajo nizke vrednosti slepih odčitkov. Vendar pa je treba komercialno dostopne kartuše pred uporabo preveriti glede skladnosti z zahtevami tega standarda. Druga prednost komercialno dostopnih kartuš je, da vsebujejo silikagel z večjo velikostjo delcev, kar ima za posledico manjši padec zračnega tlaka v kartuši. Te kartuše z nizkim padcem tlaka so lahko uporabne za vzorčenje zraka v območju dihanja z baterijskimi črpalkami.

R je alkil ali aromatski za ketone ali H za aldehide; R" je alkilna ali aromatska skupina za ketone.

Slika 1 - Shema reakcije karbonilnih spojin z DNPH

4. Omejitve in moteče snovi

4.1. Splošne določbe

Zahteve tega standarda so bile potrjene z vzorčenjem zraka za pretok največ 1,5 l/min. Ta omejitev pretoka je posledica visokega padca tlaka (večjega od 8 kPa pri pretoku 1,0 L/min) skozi vložek iz silikagela, ki ga pripravi uporabnik, z velikostjo delcev od 55 do 105 µm. Te kartuše niso združljive z baterijskimi črpalkami, ki se uporabljajo za vzorčenje zraka v območju dihanja (npr. za namene industrijske higiene). Za vzorčenje in analizo vzorcev zraka za določitev vsebnosti formaldehida v njem se uporablja posebna tehnika vzorčenja za trdni sorbent. Težave pri izvajanju metode lahko nastanejo zaradi prisotnosti nekaterih izomerov aldehidov ali ketonov, ki jih pri analizi drugih aldehidov in ketonov ni mogoče ločiti s HPLC. Moteče snovi so tudi organske spojine, ki imajo enak retencijski čas in pomembno absorpcijo pri valovni dolžini 360 nm kot DNPH, derivat formaldehida. Vpliv motečih snovi je mogoče odpraviti s spremembo pogojev ločevanja (npr. z uporabo različnih HPLC kolon ali s spremembo sestave mobilne faze). Pogosto se pojavi problem kontaminacije DNPH s formaldehidom. V takih primerih se DNPH očisti z večkratno prekristalizacijo iz acetonitrila, čistega v UV območju spektra. Rekristalizacijo izvedemo pri temperaturi od 40 °C do 60 °C s počasnim izhlapevanjem topila, da dobimo kristale največje velikosti. Vsebnost nečistoč karbonilnih spojin v DNPH je predhodno določena s HPLC in ne sme biti večja od 0,15 μg na vložek. Kartuše za vzorčenje, prevlečene z DNPH, ne smejo biti izpostavljene neposredni sončni svetlobi, da bi se izognili stranskim vrhom [4]. Ta metoda se ne uporablja za natančno kvantificiranje akroleina v zraku. Netočni rezultati kvantitativnega določanja akroleina so lahko posledica pojava več vrhov njegovih derivatov in nestabilnosti razmerij vrhov [5]. NO 2 reagira z DNPH. Visoka vsebnost MO 2 (na primer pri uporabi plinskih štedilnikov) lahko povzroči težave, saj lahko retencijski čas njegovega DNPH - derivata sovpada z retencijskim časom DNPH - derivata formaldehida, odvisno od kolone HPLC in parametrov analize [ 6], [7], [8].

4.2. Moteči učinek ozona

Posebne ukrepe je treba sprejeti, če se pričakujejo visoke ravni ozona v zraku na območju vzorčenja (npr. iz pisarniških kopirnih strojev). Prisotnost ozona vodi v podcenjevanje rezultata določanja vsebnosti analitov, saj v vložku reagira tako z DNPH kot z njegovimi derivati ​​(hidrazoni) [9]. Stopnja motenj je odvisna od sprememb v vsebnosti ozona in karbonila skozi čas ter od trajanja vzorčenja. Znatno podcenjevanje rezultata določanja (negativni moteči učinek ozona) je bilo opaženo tudi pri masnih koncentracijah formaldehida in ozona, ki ustrezajo čistemu atmosferskemu zraku (2 oziroma 80 µg/m3) [10]. Med analizo lahko prisotnost ozona v vzorcu presojamo po pojavu novih spojin, katerih retencijski čas je krajši od retencijskega časa formaldehidnega hidrazona. Slika 2 prikazuje kromatograme zraka, obogatenega s formaldehidom, z in brez ozona. Najpreprostejša rešitev za zmanjšanje motečega učinka ozona je, da ga odstranite, preden izpuščeni zrak doseže kartušo. To je mogoče doseči z uporabo ozonske pasti ali čistilnika za ozon pred kartušo. Uporabljajo se komercialno dostopne lovilci ozona in čistilniki. Ozonsko past je mogoče izdelati tudi iz bakrene cevi dolžine 1 m, zunanjega premera 0,64 cm in notranjega premera 0,46 cm, ki jo napolnimo z nasičeno vodno raztopino kalijevega jodida, ki jo pustimo nekaj minut (npr. , 5 minut), nato raztopino odcedimo in cev sušimo v toku čistega zraka ali dušika približno 1 uro Pretok takega odstranjevalca ozona je približno 200 µg/m 3 na uro. Analizirani aldehidi (formaldehid, acetaldehid, propionaldehid, benzaldehid in n-toluil aldehid), vneseni v odvodni zračni tok v dinamičnem načinu, so skoraj brez izgub prešli skozi ozonsko lovilko [11]. Za odstranjevanje ozona so učinkoviti tudi komercialno dostopni čistilniki ozona, ki so kartuše, napolnjene z granuliranim kalijevim jodidom, ki tehtajo od 300 do 500 mg [12].

X - neznana povezava; 0 - DNPH; 1 - formaldehid; 2 - acetaldehid; a - z ozonom; b - brez ozona

Slika 2 - Primeri kromatogramov za formaldehid v zračnem toku z in brez ozona

5. Varnostne zahteve

5.1. Ta standard ne določa vseh varnostnih zahtev, ki jih je treba upoštevati pri njegovi uporabi. Uporabnik standarda mora razviti ustrezne varnostne in zdravstvene ukrepe ob upoštevanju zahtev zakonskih aktov. 5.2. DNPH je eksploziven, ko je suh in je treba z njim ravnati zelo previdno. tudi on je strupena snov, v nekaterih poskusih kaže mutageni učinek in draži oči in kožo. 5.3. Perklorova kislina z manj kot 68 mas. % je stabilna in ne oksidira pri sobni temperaturi. Vendar se zlahka dehidrira pri temperaturah nad 160°C, kar lahko privede do eksplozije, ko pride v stik z alkoholi, lesom, celulozo in drugimi oksidacijskimi materiali. Hraniti ga je treba na hladnem in suhem mestu in ga uporabljati zelo previdno le v dimniku.

6. Oprema

Poleg običajne laboratorijske opreme se uporablja naslednja oprema. 6.1. Vzorčenje 6.1.1. Kartuša za vzorčenje, napolnjena s silikagelom, prevlečena z DNPH, pripravljena v skladu z razdelkom 8 ali komercialno na voljo. Vložek mora vsebovati najmanj 350 mg silikagela, masni delež DNPH, ki se nanese nanj, pa mora biti najmanj 0,29 %. Razmerje med premerom plasti silikagela in njegovo debelino ne sme presegati 1:1. Nosilnost kartuše s formaldehidom mora biti najmanj 75 μg, učinkovitost zbiranja pa najmanj 95 % pri pretoku zraka 1,5 l/min. Kartuše za vzorčenje s nizke ravni odčitki v prostem teku in visoka zmogljivost. OPOMBA Pri pretoku zraka 1,5 l/min je bilo opaženo, da je padec tlaka v kartuši, ki jo pripravi uporabnik, približno 19 kPa. Nekatere komercialno dostopne DNPH prevlečene kartuše imajo nižji padec tlaka, kar omogoča uporabo baterijskih črpalk za vzorčenje dihalnega območja. 6.1.2. Črpalka za vzorčenje zraka zagotavlja natančen in natančen pretok v območju 1,0-1,5 l/min. 6.1.3. Regulator pretoka, merilnik pretoka, regulator pretoka ali podobna naprava za merjenje in regulacijo pretoka zraka skozi kartušo za vzorčenje v območju 0,50 - 1,20 l/min. 6.1.4. Kalibrator pretoka, kot je rotameter, merilnik pretoka mehurčkov milne pene ali plinometer s tekočim tesnilom. 6.2. Priprava vzorcev 6.2.1. Posode za kartuše, cevi iz borosilikatnega stekla (dolžine 20 do 125 mm) s polipropilenskimi navojnimi pokrovi ali druge posode, primerne za transport naloženih kartuš. 6.2.2. Polietilenske rokavice za nošenje kartuš iz silikagela. 6.2.3. Transportne posode, kovinske škatle (4 L prostornine) z zaprtimi pokrovi ali druge primerne posode z folijo iz mehurčkov ali drugim ustreznim polnilom za držanje in oblazinjenje zaprtih posod s kartušami. Opomba—Vzorčni vložki so shranjeni v toplotno zaprti plastični vrečki, obloženi s folijo, ki je priložena komercialno dostopnim prevlečenim vložkom DNPH. 6.2.4. Naprava za nanašanje DNPH na vložke Stojalo za brizgo je aluminijasta plošča (0,16 × 36 × 53 cm) s štirimi nastavljivimi nogami. Plošča z okroglimi luknjami (število lukenj - 5 × 9), s premerom nekoliko večjim od premera 10 ml brizg, simetrično nameščena od središča plošče, omogoča čiščenje, aplikacijo DNPH in/ali eluiranje vzorca za 45 kartuše (glej sliko 3) .

a - naprava za nanašanje DNPH; b - naprava za sušenje kartuš; 1_ steklena brizga s prostornino 10 ml; 2 - stojalo za brizge; 3 - kartuše; 4 - odtočno steklo; 5 - tok N 2 ; 6 - nastavek za brizge; 7 - skodelica za odpadke

Slika 3 - Naprave za nanašanje DNPH in sušenje vzorčnih kartuš

6.2.5. Sušilnik kartuš z dovodom plina in več nastavki za standardne brizge (glejte sliko 3). OPOMBA Naprava, določena v 6.2.4 in 6.2.5, je potrebna le, če uporabnik izdela kartuše, prevlečene z DNPH 6.3. Analiza vzorca 6.3.1. HPLC sistem je sestavljen iz posode z mobilno fazo, črpalke visok pritisk, injektorska zaporna pipa (avtomatski razpršilnik s prostornino zanke 25 µl ali druga primerna prostornina zanke), kolona z reverzno fazo C-18 (npr. 25 cm dolga, 4,6 mm ID, 5 µm velikost delcev polnjenja), UV detektor ali detektor na osnovi diodnega niza, ki deluje na valovni dolžini 360 nm, sistem za obdelavo podatkov ali električni merilni snemalnik. Derivat DNPH-formaldehida določimo z reverzno fazno HPLC v načinu izokratskega eluenta na podlagi odčitkov UV absorpcijskega detektorja, ki deluje pri valovni dolžini 360 nm. Slepe kartuše se desorbirajo in analizirajo na enak način. Formaldehid in druge karbonilne spojine v vzorcu se identificirajo in kvantificirajo s primerjavo njihovega retencijskega časa in višine vrha ali površine, pridobljene z analizo vzorca in raztopinami za kalibracijo. OPOMBA Večina komercialnih analiznih sistemov HPLC je primerna za ta namen. 6.3.2 Brizge in pipete 6.3.2.1. HPLC injekcijske brizge z zmogljivostjo najmanj štirikratne prostornine zanke (glejte 6.3.1). 6.3.2.2. Brizge s prostornino 10 ml, ki se uporabljajo za nanašanje DNPH na kartuše (dovoljene so polipropilenske brizge). 6.3.2.3. Priključki in čepi, ki se uporabljajo za priključitev kartuš na sistem za vzorčenje in zapiranje pripravljenih kartuš. 6.3.2.4. Avtomatski dozirnik za pipete, ki deluje na principu pozitivnega premika, večkratno doziranje s spremenljivo prostornino v območju od 0 do 10 ml (v nadaljnjem besedilu dozirnik za pipete).

7. Reagenti

7.1. DNPH je pred uporabo vsaj dvakrat prekristaliziran iz acetonitrila, čistega v UV območju spektra. 7.2. Acetonitril, čist v UV območju spektra (pred uporabo je treba preveriti vsak del topila). 7.3. Perklorova kislina, raztopina z masnim deležem 60 %, ρ = 1,51 kg / l. 7.4. Klorovodikova kislina, raztopina z masnim deležem od 36,5% do 38%, ρ = 1,19 kg / l. 7.5. Formaldehid (formalin), raztopina z masnim deležem 37%. 7.6. Aldehidi in ketoni visoke čistosti, ki se uporabljajo za pripravo kalibracijskih vzorcev za derivate DNPH (neobvezno). 7.7. Etanol ali metanol za kromatografijo. 7.8. Dušik visoke čistosti. 7.9. Oglje granulirano oglje (najvišje kakovosti). 7.10. Helij visoke čistosti (najvišje kakovosti).

8. Priprava reagentov in kartuš

8.1. Čiščenje 2,4-dinitrofenilhidrazina

Problem kontaminacije DNPH s formaldehidom je precej pogost. Čiščenje DNPH se izvede z večkratno prekristalizacijo iz acetonitrila, ki je čist v UV območju spektra. Rekristalizacijo izvedemo pri temperaturi od 40°C do 60°C s počasnim izhlapevanjem topila, da dobimo kristale največje velikosti. Vsebnost nečistoč karbonilnih spojin v DNPH, ki jo določimo pred analizo s HPLC, ne sme presegati 0,15 μg na vložek in na posamezno spojino. Prenasičeno raztopino DNPH pripravimo tako, da raztopino, ki vsebuje presežek DNPH, vremo približno 1 uro v 200 ml acetonitrila, nato supernatant ločimo in vlijemo v čašo s pokrovom, ki stoji na vroči plošči, in postopoma ohladi do 40°C-60°C. Raztopino vzdržujte pri tej temperaturi (40 °C), dokler ne izhlapi 95 % volumna topila. Raztopino filtriramo, preostale kristale pa dvakrat speremo z acetonitrilom s prostornino, ki trikrat presega vidni volumen kristalov. Kristale prenesemo v drugo čisto čašo, dodamo 200 ml acetonitrila, segrejemo do vretja in pustimo, da kristali ponovno zrastejo, ko se ohladijo na 40°C-60°C, dokler ne izhlapi 95 % volumna topila. Ponovite postopek pranja kristalov. Odvzamemo alikvot raztopine in desetkrat razredčimo z acetonitrilom, nato nakisamo z 1 ml perklorovodikove kisline (3,8 mol/l) na 100 ml raztopine DNPH in analiziramo s HPLC v skladu z 9.3.4. Opozorilo - Čiščenje DNFG je treba izvajati z vključenim prezračevanjem z obvezno uporabo opreme za zaščito pred eksplozijo (ščit). OPOMBA Za katalizacijo reakcije karbonilnih spojin z DNPH je potrebna kislina. Za te namene se uporabljajo najmočnejše anorganske kisline, kot so perklorova, žveplova, fosforjeva ali klorovodikova. V redkih primerih lahko uporaba klorovodikove in žveplove kisline povzroči neželene učinke. Stopnja nečistoč formaldehidnega hidrazona v rekristaliziranem DNPH se šteje za sprejemljivo, če je masna koncentracija manjša od 0,025 μg/ml ali je masni delež nečistoč v DNPH manjši od 0,02 %. Če je raven vsebnosti nečistoč nesprejemljiva za posebne pogoje vzorčenja, se ponovno izvede prekristalizacija. Prečiščene kristale prestavimo v stekleno bučko, dodamo 200 ml acetonitrila, zamašimo, nežno pretresemo in pustimo stati 12 ur. Izvedite analizo supernatanta na kromatografu s HPLC v skladu s 9. 3.4. Če je raven nečistoč nesprejemljiva, se vsa supernatantna raztopina odpipetira, nato pa se preostalim očiščenim kristalom doda 25 ml acetonitrila. Ponovite izpiranje kristalov z acetonitrilom v porcijah po 20 ml; po vsakem dodatku dela acetonitrila dobljeni supernatant analiziramo s HPLC, dokler se ne potrdi sprejemljiva raven nečistoč v supernatantu. Če je stopnja nečistoče sprejemljiva, dodamo 25 ml acetonitrila, zamašimo bučko, pretresemo in pustimo za kasnejšo uporabo. Nastala nasičena raztopina nad očiščenimi kristali je glavna osnovna raztopina DNPH. Ohranja minimalno količino nasičene raztopine, ki je potrebna za vsakodnevno uporabo, kar zmanjšuje izgubo prečiščenega reagenta, ko je potrebno ponovno pranje kristalov, da se zmanjšajo nečistoče, ko so potrebne strožje zahteve glede čistosti. Volumen osnovne začetne nasičene raztopine DNPH, potrebnega za analizo, odvzamemo s čisto pipeto. Osnovne raztopine ne vlivajte neposredno iz bučke.

8.2. Priprava DNPH derivata formaldehida

Delu prekristaliziranega DNPH dodamo zadostno količino klorovodikove kisline (2 mol/l), da dobimo skoraj nasičeno raztopino. Tej raztopini dodamo formaldehid (formalin) v molskem presežku glede na DNPH. Oborino DNPH derivata formaldehida filtriramo, speremo s klorovodikovo kislino (2 mol/l) in vodo ter pustimo na zraku, dokler se ne posuši. Preverite stopnjo čistosti formaldehida, pridobljenega iz DNPH, z določitvijo njegovega tališča (od 165 °C do 166 °C) ali analizo s HPLC. Če je raven nečistoč nesprejemljiva, se derivat prekristalizira iz etanola. Ponavljajte preverjanje čistosti in prekristalizacijo, dokler ni dosežena sprejemljiva raven čistosti (npr. 99 mas. % glavne komponente). DNPH derivat formaldehida hranimo v hladilniku (pri temperaturi 4°C) na mestu, zaščitenem pred svetlobo. Biti mora stabilen vsaj 6 mesecev. Skladiščenje pod dušikom ali argonom podaljša rok uporabnosti derivata DNPH. Tališča derivatov DNPH nekaterih karbonilnih spojin so podana v Dodatku B. DNPH derivati ​​formaldehida in drugih karbonilnih spojin, ki se uporabljajo kot referenčni materiali, so komercialno na voljo kot čisti kristali in kot posamezne ali mešane osnovne raztopine v acetonitrilu.

8.3. Priprava osnovnih raztopin DNPH derivata formaldehida

Osnovno raztopino DNPH derivata formaldehida pripravimo z raztapljanjem natančno znane količine derivata v acetonitrilu. Iz začetne raztopine pripravimo delovno kalibracijsko raztopino. Vsebnost formaldehida, pridobljenega iz DNPH, v kalibracijskih raztopinah mora ustrezati pričakovanemu območju njegove masne koncentracije v resničnih vzorcih. Osnovne raztopine z masno koncentracijo približno 100 mg/l lahko pripravimo z raztapljanjem 10 mg trdnega derivata v 100 ml acetonitrila. Te raztopine se uporabljajo za pripravo kalibracijskih raztopin, ki vsebujejo ustrezne derivate v območju masnih koncentracij od 0,5 do 20 µg/ml. Vse standardne raztopine shranjujte zaščitene pred svetlobo v zaprtih vialah v hladilniku. Pred uporabo raztopine hranimo pri sobni temperaturi, dokler ne dosežemo toplotnega ravnovesja. Po štirih tednih je treba raztopine zamenjati s svežimi.

8.4. Priprava kartuš, prevlečenih s silikagelom DNPH

8.4.1. Splošna določila Postopek se izvaja v laboratoriju z zelo nizko vsebnostjo aldehidov v zraku. Vsa steklena in plastična laboratorijska steklena posoda se temeljito očisti in spere v deionizirani vodi in acetonitrilu brez aldehida. Stik reagentov z zrakom v laboratoriju mora biti čim manjši. Pri rokovanju s kartušami je treba nositi polietilenske rokavice. 8.4.2. Raztopina za nanos DNPH Odpipetirajte 30 ml nasičene osnovne raztopine DNPH v 1000 ml merilno bučko, dodajte 500 ml acetonitrila in nakisite z 1,0 ml koncentrirane klorovodikove kisline. Zrak nad nakisano raztopino se filtrira skozi vložek iz silikagela, prevlečen z DNPH, da se zmanjša kontaminacija iz laboratorijskega zraka v raztopino. Bučko pretresite in nato z acetonitrilom dopolnite do oznake. Bučko zapremo, obrnemo, večkrat pretresemo, dokler raztopina ne postane homogena. Nakisano raztopino prenesite v pipetor z skalo od 0 do 10 ml. Iz razpršilnika počasi vlijemo od 10 do 20 ml raztopine v odtočno kozarec. Alikvot raztopine vbrizgajte v vialo in preverite raven nečistoč v nakisani raztopini s HPLC v skladu z 9.3.4. Masna koncentracija formaldehida v raztopini ne sme biti večja od 0,025 µg/ml. 8.4.3. Nanos DNPH na silikagel v vložku Odstranite vložek iz embalaže, povežite krajši konec vložka z 10 ml brizgo, ki se vstavi v napravo za nanašanje DNPH, kot je prikazano na sliki 3a). S pipetnim razpršilnikom se v vsako brizgo injicira 10 ml acetonitrila. Tekočina naj odteče sama. Zračni mehurčki, ki se pojavijo med brizgo in silikagelnim vložkom, odstranimo z acetonitrilom iz brizge. Dozirnik pipet, ki vsebuje nakisano aplikacijsko raztopino DNPH, nastavite tako, da injicira 7 ml v vsak vložek. Takoj, ko se tok acetonitrila ustavi na izstopu iz vložka, v vsako brizgo dodamo 7 ml raztopine za nanašanje DNPH. Aplikacijska raztopina DNPH teče gravitacijsko skozi kartušo, dokler se tok ne ustavi na drugem koncu vložka. Odvečno tekočino na izhodu vsake kartuše odstranimo s filtrirnim papirjem. Izvedite montažo naprave za sušenje kartuš (glejte sliko 3 b). Na vsakem izhodu je nameščen vnaprej pripravljen vložek, prevlečen z DNPH (npr. čistilnik ali "zaščitna" kartuša). Te "zaščitne" kartuše so zasnovane za odstranjevanje sledi formaldehida, ki je lahko prisoten v oskrbi z dušikom. Pripravljeni so s sušenjem več ponovno impregniranih kartuš v skladu s spodnjimi navodili in se uporabljajo za zagotovitev, da so preostale kartuše čiste. Namestite adapter za kartušo (na obeh koncih z nastavkom, 0,64 do 2,5 cm OD, izdelan iz fluoroogljikovih cevi, z ID-jem, ki je nekoliko manjši od zunanjega premera dovoda kartuše) na daljši konec "zaščitne" kartuše. Odklopite vložke z brizg in povežite kratke konce kartuš s prostimi koncemi adapterjev, ki so že pritrjeni na "zaščitne" kartuše. Dušik prehaja skozi vsako kartušo s pretokom 300-400 ml/min. Zunanje površine in izstopne konce kartuš sperite z acetonitrilom s Pasteurjevo pipeto. Po 15 minutah se dovod dušika ustavi, ostanki acetonitrila se odstranijo z zunanjih površin kartuš, posušene kartuše pa odklopimo. Oba konca napolnjenih kartuš sta zaprta s standardnimi polipropilenskimi pokrovčki za brizge, zaprti vložki pa so nameščeni v cevi iz borosilikatnega stekla s polipropilenskimi navojnimi pokrovčki. Vsaka posamezna posoda za shranjevanje steklenih kartuš je označena s serijsko in serijsko številko in celotno serijo do uporabe hranimo v hladilniku. Ugotovljeno je bilo, da je vsebina napolnjenih kartuš stabilna vsaj 6 mesecev. pri skladiščenju pri temperaturi 4 °C na mestu, zaščitenem pred svetlobo.

9. Metodologija

9.1. Izbira vzorca

Sestavite sistem za vzorčenje in preverite, ali črpalka zagotavlja stalen pretok skozi celotno obdobje vzorčenja. Naložene kartuše lahko ohranijo svojo zmogljivost vzorčenja, če je temperatura okolja nad 10 °C. Po potrebi namestite čistilnik ali lovilec ozona (glejte 4.2). Pred začetkom vzorčenja preverite tesnost sistema. Zaprite dovodni (kratek) konec kartuše, tako da na izhodu črpalke ni pretoka zraka. V tem primeru merilnik pretoka ne sme beležiti pretoka zraka skozi sistem za vzorčenje. Med nenadzorovanimi ali dolgimi obdobji vzorčenja je priporočljiva uporaba regulatorja pretoka ali črpalke s funkcijo kompenzacije pretoka za vzorčenje v območju dihanja, da se ohrani stalen pretok zraka. Regulator pretoka je nastavljen tako, da je vrednost pretoka vsaj 20 % pod nastavljenim maksimalnim pretokom zraka skozi kartušo. Opomba - Silikagel v vložku se drži med dvema finim filtroma. Pretok zraka med vzorčenjem se lahko spremeni zaradi odlaganja aerosolnih delcev na sprednji filter. Sprememba pretoka je lahko pomembna pri vzorčenju zraka z visoko koncentracijo suspendiranih delcev. Namestite sistem za vzorčenje (vključno s praznim vzorčnim vložkom) in preverite pretok zraka na vrednosti, ki je blizu pričakovani. Običajno je pretok zraka nastavljen v območju 0,5 - 1,2 l/min. Skupno število molov karbonilnih spojin v volumnu vzorčenega zraka ne sme presegati količine DNPH v vložku (2 mg ali 0,01 mol; 1 do 2 mg, če uporabljate komercialno dostopne prednaložene kartuše). Običajno mora biti ocena mase analita v vzorcu manjša od 75 % mase DNPH, naloženega v vložek [100 do 200 µg v primeru HCHO, vključno z motečimi snovmi (glejte razdelek 4)]. Kalibracija se izvede z merilnikom pretoka mehurčkov milne pene ali bobnastim plinomerom s tesnilom za tekočino, ki je priključena na izhod za pretok, pod pogojem, da je sistem tesen. Opomba – Metoda kalibracije, ki ne zahteva tesnosti sistema po črpalki, je podana v [13]. Za določitev volumna vzorca določite in zabeležite pretok na začetku in koncu obdobja vzorčenja. Če je obdobje vzorčenja več kot 2 uri, se med vzorčenjem večkrat izmeri pretok. Za spremljanje pretoka brez poseganja v postopek vzorčenja je v sistem nameščen rotameter. Možna je tudi uporaba črpalke za vzorčenje z neposrednim merjenjem in neprekinjenim beleženjem pretokov. Pred začetkom vzorčenja se napolnjena kartuša odstrani iz zaprte kovinske ali druge primerne transportne posode. Pred priključitvijo na gonilnik pretoka (aspirator, črpalka) hranimo kartušo pri sobni temperaturi, dokler ne dosežemo toplotnega ravnovesja, ne da bi jo odstranili iz steklene posode. Za komercialno dostopne prednaložene kartuše velja enak postopek. Nadenite polietilenske rokavice, izvlecite vtič vložka in ga s pomočjo adapterja povežite s stimulatorjem pretoka. Kartuša je povezana tako, da je njen krajši konec vstopni konec za vzorec. Priključitev komercialno dostopnih kartuš s predhodno premazanim DNPH se izvede v skladu z navodili proizvajalca. Nekatere komercialno dostopne kartuše so zaprte steklene cevi. V tem primeru je treba konce cevi odlomiti s predhodno uporabo rezalnika za steklo. Priključite konec vložka z manj sorbenta na cev za vzorčenje, tako da je več sorbenta na vstopu vzorca zraka. Bodite previdni pri ravnanju z zlomljenimi konci cevi. Vklopite črpalko in nastavite želeni pretok. Običajno je pretok skozi eno kartušo 1,0 l/min, v primeru dveh zaporedno povezanih kartuš pa 0,8 l/min. Vzorčenje se izvaja za določeno časovno obdobje, pri čemer se občasno določijo vrednosti parametrov vzorčenja. Če je temperatura okolice med vzorčenjem nižja od 10°C, zagotovite, da je vložek za vzorčenje pri višji temperaturi. Pri vzorčenju v različnih vremenske razmere- v hladnih, mokrih in suhih zimskih mesecih, v vročih in vlažnih poletnih mesecih - ni bilo pomembnega vpliva relativne zračne vlage na rezultate vzorčenja. Na koncu vzorčenja izklopite črpalko. Takoj preden ga izklopite, preverite pretok zraka. Če se vrednosti pretoka zraka na začetku in koncu obdobja vzorčenja razlikujejo za več kot 15 %, je vzorec označen kot dvomljiv. Takoj po vzorčenju kartušo ločimo od sistema za vzorčenje (z uporabo polietilenskih rokavic), zamašimo in damo nazaj v označeno posodo. Posodo zatesnite s fluoroplastičnim trakom in jo položite v kovinsko posodo, ki vsebuje plast 2 do 5 cm debelo zrnato oglje, ali v drugo primerno posodo z vpojnim sredstvom. Po potrebi se za shranjevanje kartuše z vzorcem uporabi toplotno zaprta plastična vrečka z vmesnimi folijskimi plastmi. Pred analizo je vložek z vzorcem shranjen v hladilniku. Čas shranjevanja kartuše v hladilniku ne sme biti daljši od 30 dni. Če je treba vzorec prepeljati v analitični laboratorij na analizo, je treba čas shranjevanja vzorčnega vložka brez hlajenja zmanjšati na minimum in ne sme presegati dveh dni. Povprečni pretok vzorčenja q A, ml/min, se izračuna po formuli

q A = / n , (1)

kjer je q 1 , q 2 , ... q n - stopnje pretoka na začetku, vmesnih točkah in na koncu vzorčenja; n- število točk povprečja. Skupna prostornina zraka V m , l, vzeta pri znani temperaturi in tlaku med vzorčenjem, se izračuna po formuli

V m \u003d (T 2 - T 1) q A / 1000, (2)

Kje T 2 - končni čas vzorčenja; T 1 - čas začetka vzorčenja; T 2 - T 1 - trajanje vzorčenja, min; q A - povprečni pretok, ml / min.

9.2. slepi vzorci

Za vsako serijo vzorcev analizirajte vsaj en slepi vzorec, pridobljen v pogojih vzorčenja. Če serija vključuje 10 - 20 vzorcev, mora biti število slepih vzorcev vsaj 10 % celotnega števila vzorcev. Za določitev zahtevanega števila slepih vzorcev je treba zabeležiti skupno število vzorcev v seriji ali časovnem intervalu. Na mestu vzorčenja se s praznimi vzorčnimi vložki ravna enako kot z dejanskimi vzorčnimi kartušami, z izjemo samega postopka vzorčenja. Slepo vzorčenje mora ustrezati zahtevam iz 9.1. Prav tako je zaželeno analizirati prazne kartuše, ki ostanejo v laboratoriju, da se razlikuje med kontaminacijo, ki se lahko vnese na mestu vzorčenja in v laboratoriju.

9.3. Analiza vzorca

9.3.1. Priprava vzorcev Vzorce prepeljemo v laboratorij v primerni posodi, ki vsebuje plast 2 do 5 cm debelega granuliranega oglja in do analize hranimo v hladilniku. Vzorce lahko hranimo tudi v posameznih posodah. Časovni interval med vzorčenjem in analizo vzorcev ne sme biti daljši od 30 dni. 9.3.2. Desorpcija vzorca Povežite vložek z vzorcem s kratkim koncem (vhodom) na čisto brizgo. Da bi preprečili vstop netopnih delcev v eluat, mora biti smer toka tekočine med desorpcijo enaka smeri toka zraka med vzorčenjem. Če eluat pred HPLC analizo filtriramo, lahko izvedemo povratno desorpcijo. Za vsako serijo vzorcev se analizira filtriran neto ekstrakt, da se potrdi, da filter ne vsebuje onesnaževalcev. Brizga s priloženim vložkom je nameščena na stojalu za brizge. Izvedemo desorpcijo DNPH derivatov karbonilnih spojin in neizreagiranega DNPH, pri čemer pustimo, da 5 ml acetonitrila z gravitacijo odteče iz brizge skozi vložek v merilno epruveto ali merilno bučko s prostornino 5 ml. Odvisno od uporabljenega vložka za vzorčenje se lahko injicira druge količine acetonitrila. Opomba - Prosta prostornina suhega vložka iz silikagela je nekoliko večja od 1 ml. Pretok eluata se lahko ustavi, preden ves acetonitril izteče iz brizge v vložek zaradi prisotnosti zračnih mehurčkov med filtrom vložka in brizgo. V tem primeru se zračni mehurčki odstranijo z injiciranjem acetonitrila v brizgo z dolgo Pasteurjevo pipeto. Raztopino razredčimo z acetonitrilom do oznake 5 ml. Bučka je označena na enak način kot vzorec. Alikvot se pipetira v vialo s fluoroogljikovo membrano. Alikvot analiziramo na vsebnost DNPH derivatov karbonilnih spojin s HPLC. Drugi alikvot lahko vzamete kot rezervo in ga shranite v hladilniku, dokler se test ne zaključi in dobi veljaven test prvega alikvota. Po potrebi se za potrditveni test uporabi drugi alikvot. Če za vzorčenje uporabljate zaprte steklene cevi, ki vsebujejo dve plasti sorbenta, prevlečene z DNPH, odlomite konec epruvete, ki je bližje drugi plasti sorbenta (izstopni konec). Previdno odstranite vzmet in čep iz steklene volne, ki držita plast sorbenta. Vlijemo sorbent v čisto 4 ml stekleno vialo s fluoroogljikovo membrano ali pokrovčkom. Viala je označena kot rezervni del vzorca. Previdno odstranite drugi zamašek iz steklene volne in prelijte preostali sorbent v drugo vialo s prostornino 4 ml. Viala je označena kot glavni del vzorca. V vsako vialo s pipeto dodamo 3 ml acetonitrila, viale zapremo in pustimo 30 minut, med temi viale občasno stresamo. 9.3.3. HPLC kalibracija Raztopine za kalibracijo pripravimo z raztapljanjem DNPH derivata formaldehida (glej 8.3) v acetonitrilu. Pripravimo posamezne osnovne raztopine z masno koncentracijo 100 mg/l tako, da raztopimo 10 mg trdnega derivata v 100 ml mobilne faze. Vsako kalibracijsko raztopino analiziramo dvakrat (vsaj pet različnih vrednosti masne koncentracije) in naredimo tabelo odvisnosti vrednosti izhodnih signalov, ki ustrezajo območju kromatografskih vrhov, od vhodne mase ustrezno snov (ali, bolj priročno, na vhodno maso DNPH derivata formaldehida pri fiksni prostornini zanke (glej sliki 4 in 5)). Med kalibracijo se izvajajo operacije, ki ustrezajo operacijam, izvedenim med analizo vzorca in določenim v 9.3.4. Da bi se izognili spominskemu učinku kromatografa, se analiza začne z raztopino z najnižjo masno koncentracijo. Pri uporabi UV detektorja ali detektorja na osnovi diodnega niza je treba pri uvajanju raztopin z masno koncentracijo v območju 0,05 - 20 µg/ml z vbrizgano prostornino 25 µl dobiti linearno odvisnost izhodnega signala. Dobljene rezultate uporabimo za izdelavo kalibracijskega grafa (glej sliko 6). Kalibracijska karakteristika (odvisnost izhodnega signala, ki ustreza površini vrha od vrednosti masne koncentracije), dobljena z metodo najmanjših kvadratov, se šteje za linearno, če korelacijski koeficient ni manjši od 0,999. Retencijski časi za vsak analit se med seboj ne smejo razlikovati za več kot 2 %. Po vzpostavitvi linearne kalibracijske karakteristike se njena stabilnost dnevno preverja z uporabo kalibracijske raztopine z vrednostjo masne koncentracije, ki je blizu pričakovani vrednosti vsake komponente, vendar ne manj kot 10-kratna meja zaznave. Relativna sprememba izhodnega signala, določena z dnevnim preverjanjem, ne sme presegati 10 % za analite z masno koncentracijo najmanj 1 µg/ml in 20 % za analite z masno koncentracijo približno 0,5 µg/ml. Če opazimo večjo spremembo, je treba ponovno kalibrirati ali zgraditi nov kalibracijski graf na podlagi sveže pripravljenih kalibracijskih raztopin.

Pogoji kromatografije: kolona: C-18 reverzna faza; mobilna faza: z volumskim razmerjem 60 % acetonitrila/40 % vode; detektor: UV detektor, ki deluje pri valovni dolžini 360 nm; pretok: 1 ml/min; retencijski čas: za DNPH derivat formaldehida približno 7 minut; prostornina vbrizganega vzorca: 25 µl.

Slika 4 - Primer kromatograma DNPH - derivata formaldehida

Pogoji kromatografije: kolona: C-18 reverzna faza; mobilna faza: z volumskim razmerjem 60 % acetonitrila/40 % vode; detektor: UV detektor, ki deluje pri valovni dolžini 360 nm; pretok: 1 ml/min; retencijski čas: za DNPH derivat formaldehida približno 7 minut; prostornina vbrizganega vzorca: 25 µl.

Slika 5 - Primeri kromatogramov derivata DNPH-formaldehida pri različnih masnih koncentracijah

Pogoji kromatografije: korelacijski koeficient: 0,9999; kolona: C-18 obrnjena faza; mobilna faza: z volumskim razmerjem 60 % acetonitrila/40 % vode; detektor: UV detektor, ki deluje pri valovni dolžini 360 nm; pretok: 1 ml/min; retencijski čas: za DNPH derivat formaldehida približno 7 minut; prostornina vbrizganega vzorca: 25 µl;

Slika 6 - Primer kalibracijske krivulje za formaldehid

9.3.4. Analiza formaldehida s HPLC Sestavite in kalibrirajte sistem HPLC v skladu z 9.3.3, značilen za sistem je: kolona: C-18, 4,6 mm ID, 25 cm dolga ali enakovredna; ni treba nadzorovati temperature kolone; mobilna faza: 60 % acetonitril/40 % voda (v/v), izokratična; detektor: UV detektor, ki deluje pri valovni dolžini 360 nm; pretok: 1,0 ml/min; retencijski čas: za derivat DNPH-formaldehida 7 min z uporabo ene C-18 kolone, 3 min z uporabo dveh C-18 kolon; prostornina injiciranja: 25 µl. Pred vsako analizo preverite osnovno črto detektorja, da zagotovite stabilne pogoje. Pripravite mobilno fazo za HPLC z mešanjem 600 ml acetonitrila in 400 ml vode ali nastavite ustrezne parametre za gradientno eluiranje. Nastalo zmes filtriramo skozi poliestrski membranski filter z velikostjo por 0,22 μm v vakuumski filtrirni napravi, izdelani samo iz stekla ali PTFE. Filtrirano mobilno fazo razplinimo tako, da 10 do 15 minut odpihnemo s helijem (100 ml/min) ali s segrevanjem na 60°C 5 do 10 minut v laboratorijski bučki, pokriti z urnim steklom. Za preprečitev nastanka plinskih mehurčkov v detektorski celici je za njim nameščen omejevalnik konstantnega upora (350 kPa) ali kratka (15–30 cm) PTFE cev z notranjim premerom 0,25 mm. Mobilno fazo vlijemo v posodo za topilo in hitrost pretoka nastavimo na 1,0 ml/min. Pred prvo analizo naj črpalka deluje 20 - 30 minut. Detektor se vklopi najmanj 30 minut pred začetkom prve analize. Izhodni signal detektorja se zabeleži z električnimi snemalniki ali podobnimi izhodnimi napravami. Za sisteme z ročnim vzorčenjem potegnite vsaj 100 µl vzorca v čisto injekcijsko brizgo, da se injicira v kromatograf. Zanko dozirnega ventila napolnite z mobilno fazo (dozirni ventil mora biti nastavljen v položaj »polnitev«) in z brizgo dodajte presežek vzorca. Za začetek kromatografije se dozirni ventil premakne v položaj "injekcija vzorca". Hkrati z vnosom se aktivira sistem za obdelavo podatkov, vhodna točka se vklopi in označi na traku z grafikonom električnega merilnega samosnemalnega instrumenta. Po približno 1 minuti premaknite dozirni ventil iz položaja »vbrizgavanje vzorca« v položaj »polnenje«, sperite ali sperite brizgo in dozirno zanko z mešanico acetonitrila in vode, da se pripravite na analizo naslednjega vzorca. V zanko dozirnega ventila ni dovoljeno injicirati topila, ko je ventil v položaju »vbrizgavanje vzorca«. Po eluiranju derivata DNPH formaldehida (glejte sliko 4) prenehajte z beleženjem podatkov in izračunajte masno koncentracijo komponent v skladu z razdelkom 10. Sistem se lahko uporabi za nadaljnjo analizo vzorcev, ko je dosežena stabilna izhodiščna vrednost. OPOMBA Po več analizah lahko kontaminacijo kolone (kot je razvidno na primer s povečanjem tlaka z vsakim naslednjim vbrizgavanjem pri dani hitrosti pretoka in sestavi topila) odpravimo tako, da jo speremo s 100 % acetonitrilom s prostornino, ki presega prostornino kolone večkrat. Podobno zaščito je mogoče zagotoviti z uporabo predstolpcev. Če vrednost masne koncentracije analita presega linearni odsek kalibracijske značilnosti sistema, se vzorec razredči z mobilno fazo ali pa se v kromatograf vnese manjši volumen vzorca. Če retencijski časi, pridobljeni s prejšnjimi injekcijami, niso ponovljivi (toleranca ± 10 %), lahko razmerje acetonitril-voda povečate ali zmanjšate, da dosežete ustrezen retencijski čas. Če je zadrževalni čas predolg, se razmerje poveča; če je premalo - se razmerje zmanjša. Če je potrebno spremeniti topilo, pred vnosom vzorca ponovno umerite (glejte 9.3.3). OPOMBA Podane kromatografske pogoje je treba optimizirati za določanje formaldehida. Analitika se spodbuja, da izvede študije z obstoječim sistemom HPLC za optimizacijo pogojev kromatografije za določen analitični problem. Uporabljajo se lahko tudi sistemi HPLC z avtomatskim vbrizgavanjem vzorcev in zbiranjem podatkov. Nastali kromatogram pregledamo glede motenj ozona v skladu s 4.2 in sliko 2. 9.3.5 Analiza drugih aldehidov in ketonov s HPLC 9.3.5.1. Splošno Optimizacija kromatografskih pogojev z uporabo dveh zaporedno povezanih kolon C-18 in gradientnega načina eluenta omogoča analizo drugih aldehidov in ketonov, odvzetih iz zraka. Zlasti so pogoji kromatografije optimizirani za ločevanje acetona, propionaldehida in nekaterih drugih aldehidov z večjo molekulsko maso v analiznem času približno 1 uri. Sestava mobilne faze se občasno spreminja v linearnem gradientnem programu, da se doseže največja ločitev C3, C4 in benzaldehid v ustreznem območju kromatograma. V ta namen je bil razvit naslednji gradientni program: v trenutku injiciranja vzorca se volumsko razmerje raztopin spremeni iz 60 % acetonitrila/40 % vode do 75 % acetonitrila/25 % vode v 36 minutah; do 100% acetonitrila - v 20 minutah; 100% acetonitril - v 5 minutah; spremeni smer programiranja linearnega gradienta s 100 % acetonitrila na 60 % acetonitrila/40 % vode v 1 minuti; vzdržujte volumsko razmerje 60 % acetonitrila/40 % vode 15 minut. 9.3.5.2. Analiza vzorcev za druge karbonilne spojine Sestavite in kalibrirajte sistem HPLC v skladu z 9.3.3. Za sistem bodo značilni: stolpec: dva stebra C-18, povezana zaporedno; mobilna faza: acetonitril/voda; način linearnega gradienta; detektor: UV detektor, ki deluje pri valovni dolžini 360 nm; pretok: 1,0 ml/min; gradientni program: po 9.3.4. Zgornji pogoji kromatografije so bili optimizirani za gradientne HPLC sisteme z UV ali diodnim detektorjem, avtomatskim vzorčevalnikom s prostornino zanke 25 µl, dvema kolonama C-18 (4,6 x 250 mm) in električnim snemalnikom ali elektronskim integratorjem. Analitika se spodbuja, da izvede študije na obstoječem sistemu HPLC, da bi optimiziral pogoje kromatografije za določen analitični problem. Optimizacija je potrebna vsaj za ločevanje akroleina, acetona in propionaldehida. OPOMBA Proizvajalci kolon običajno nudijo nasvete o optimalnih pogojih ločevanja za derivate DNPH za kolone z reverzno fazo. Ta priporočila lahko odpravijo potrebo po uporabi dveh kolon brez poslabšanja ločevanja karbonilnih spojin. Karbonilne spojine v vzorcu se določijo kvalitativno in kvantitativno s primerjavo njihovega retencijskega časa in površine vrha s tistimi za referenčne vzorce derivatov DNPH. Formaldehid, acetaldehid, aceton, propionaldehid, kretonaldehid, benzaldehid in o-, m-, p-toluil aldehidi so določeni z visoko stopnjo zanesljivosti. Določanje maslenega aldehida je manj zanesljivo zaradi njegovega soeluiranja z izobutiraldehidom in metil etil ketonom pod zgoraj navedenimi kromatografskimi pogoji. Tipičen kromatogram, pridobljen s HPLC sistemom z gradientnim eluiranjem, je prikazan na sliki 7. Masno koncentracijo posameznih karbonilnih spojin določimo v skladu s 9.3.4.

Identifikacija vrha

Sestavljen

Masna koncentracija, μg / ml

Formaldehid

acetaldehid

Akrolein

Aceton

propionaldehid

krotonaldehid

butildehid

benzaldehid

izovaleraldehid

Valeraldehid

o - toluilaldehid

m - toluilaldehid

l - toluilaldehid

Hexanal

2, 5-D in metil l benzaldehid

Slika 7 - Primer kromatografske separacije DNPH - derivatov 15 karbonilnih spojin

10. Izračun rezultatov meritev

Skupna masa analita (derivat DNPH) za vsak vzorec se izračuna po formuli

m d= m s - m b , (3)

Kje m d je popravljena masa derivata DNPH, ekstrahiranega iz vložka, μg; m s je nekorigirana masa vzorčnega vložka, µg:

m s= A s( c std/ A std) V s d s; (4)

m b masa analita v vložku s slepim vzorcem, μg:

m b= A b( c std/ A std) V b d b; (pet)

A s je površina vrha analita, eluiranega iz vzorčnega vložka, konvencionalne enote; AMPAK b je površina vrha analita, eluiranega iz vložka s slepim vzorcem, konvencionalne enote; A std je površina vrha analita v kalibracijski raztopini za dnevno kalibracijo, konvencionalne enote; c std - masna koncentracija analita v kalibracijski raztopini za dnevno kalibracijo, m kg / ml; V s je skupni volumen eluata, dobljenega za vložek z vzorcem, ml; V b je skupni volumen eluata, dobljenega za slepi vložek, ml; d s je faktor redčenja eluata vzorca: 1, če vzorec ni bil ponovno razredčen; V d/ V a če je bil vzorec razredčen tako, da je bil izhodni signal v območju linearnosti detektorja, kjer V d - prostornina po razredčenju, ml; V a - alikvot, uporabljen v razredčenju, ml; d b je faktor slepega redčenja enak 1,0. Masno koncentracijo karbonilne spojine z A, ng/l, v vzorcu izračunamo po formuli

c A = m d( M c/ M der)1000/ V m , (6)

kjer je M c molekulska masa karbonilne spojine (za formaldehid je 30); M der je molekulska masa derivata DNPH (za formaldehid je 210); V m - skupna prostornina vzorca zraka zaprtega prostora, vzeta po 9.1, l. Opomba - Ni priporočljivo uporabljati ppm in ppm. Vendar se zaradi udobja nekaterih uporabnikov količinsko razmerje karbonilne spojine ca v delih na milijardo (ppb) izračuna po formuli

c A= c Kot ∙ 24,4/ M c , (7)

Skupna prostornina vzorca zraka V s , l, zmanjšana na temperaturo 25 ° C in tlak 101,3 kPa, se izračuna po formuli

V s = (( V m ρ A)/101,3)(298/(273 + T A)), (8)

Kje ρ A - povprečni atmosferski tlak v zaprtem prostoru, kPa; T A - povprečna temperatura okolice v zaprtem prostoru, °C. Če je treba za primerjavo z referenčnimi vzorci, katerih sestava je nastavljena na enake vrednosti, v standardnih okoljskih pogojih (temperatura 25°C in tlak 101,3 kPa) izraziti vsebnost analita v delih na milijon (ppm), volumna vzorca se ne sme zmanjšati na standardne pogoje.

11. Merila uspešnosti in nadzor kakovosti rezultatov meritev

11.1. Splošne določbe

Ta razdelek določa ukrepe, potrebne za zagotovitev nadzora kakovosti rezultatov meritev, in napotke za izpolnjevanje meril uspešnosti, ki morajo biti izpolnjena. Uporabnik standarda mora izpolnjevati zahteve standardov ISO 9001, ISO 17025.

11.2. Standardni operativni postopki

Uporabnik standarda naj razvije standardne operativne postopke za naslednje dejavnosti v laboratoriju: montaža, kalibracija in uporaba sistema za vzorčenje z navedbo proizvajalca in modela uporabljene opreme; priprava, čiščenje, shranjevanje in obdelava reagentov, uporabljenih pri vzorčenju, in samih vzorcev; montaža, kalibracija in uporaba HPLC sistema z navedbo znamke in modela uporabljene opreme; metoda beleženja in obdelave podatkov, ki označujejo uporabljeno strojno in programsko opremo računalnika. Opis standardnih operativnih postopkov mora vključevati navodila po korakih ter biti dostopen in razumljiv osebju, ki dela v laboratoriju. Standardni operativni postopki morajo biti v skladu z zahtevami tega standarda.

11.3. Učinkovitost HPLC sistema

Učinkovitost HPLC sistema je določena z učinkovitostjo kolone η (število teoretičnih plošč), ki se izračuna po formuli

η = 5,54 ( t r /w 1/2) 2 , (9)

Kje t r je retencijski čas analita, s; w 1/2 - širina vrha za eno komponento na polovični višini, s. Učinkovitost kolone mora biti najmanj 5000 teoretičnih plošč. Relativni standardni odklon izhodnega signala med ponavljajočimi se dnevnimi injekcijami vzorcev v sistem HPLC ne sme presegati ±10 % za kalibracijske raztopine z masno koncentracijo analita najmanj 1 µg/mL. Kadar masna koncentracija nekaterih karbonilnih spojin ni večja od 0,5 µg/ml, se lahko natančnost ponovljenih analiz poveča do 20 %. Natančnost zadrževalnega časa mora biti znotraj ±7 % na kateri koli dan analize.

11.4. Izguba vzorca

Izguba vzorca se opazi, ko je dovoljena obremenitev sorbenta presežena ali če volumenski pretok preseže največjo dovoljeno za uporabljeni sistem vzorčenja. Izgubo vzorca je mogoče preprečiti z namestitvijo dveh zaporedno povezanih kartuš za vzorčenje in nato analiziranje vsebine vsake ali z vgradnjo dvodelnega sorbentnega vložka in nato analizo obeh delov. Če je količina analita v rezervnem delu več kot 15 % količine analita v glavnem delu, se domneva "preboj" in je točnost rezultatov vprašljiva.

12. Natančnost in negotovost

Tako kot pri analizi drugih spojin na natančnost in negotovost rezultata določanja vsebnosti formaldehida v zraku v zaprtih prostorih vplivata dva dejavnika: ponovljivost analitskega postopka in sprememba vsebnosti analita v zraku skozi čas. Slednji dejavnik velja za veliko bolj vplivnega od prvega, čeprav je težko količinsko opredeliti učinek sprememb intenzivnosti vira in pogojev prezračevanja. Splošne informacije o vrednostih napak v zvezi z analitskim postopkom so podane v Dodatku A.

Priloga A
(referenca)
Natančnost in negotovost

Ocenjena je bila metodologija, podobna analizni metodologiji, podani v tem mednarodnem standardu. Natančnost, povezana z analitskim postopkom, mora biti znotraj ± 10 % za masno koncentracijo analita najmanj 1 µg/mL. Pri masni koncentraciji, ki ni večja od 0,5 μg / ml, se lahko natančnost pri ponavljajočih se analizah nekaterih karbonilnih spojin poveča do 25 %. Metoda z uporabo vložkov iz silikagela (velikosti delcev med 55 in 105 µm), prevlečenih z DNPH, je bila ocenjena v krogu [14] - [16] podobno metodi, določeni v tem mednarodnem standardu. Rezultate spodnje ocene je mogoče uporabiti za oceno učinkovitosti uporabe te metode za analizo zraka v zaprtih prostorih. Dva različna laboratorija sta s kartušami izvedla več kot 1500 meritev formaldehida in drugih karbonilnih spojin v atmosferskem zraku v okviru raziskovalnega programa, ki je potekal v 14 ameriških mestih [15], [16]. Natančnost 45 ponavljajočih se injekcij kalibracijske raztopine DNPH, derivata formaldehida, v sistem HPLC za 2 meseca, izražena kot relativna standardna deviacija, je bila 0,85 %. Na podlagi rezultatov trikratne analize vsakega od 12 enakih vzorcev iz vložkov, prevlečenih z DNPH, so bile pridobljene vrednosti vsebnosti formaldehida, ki so skladne v okviru relativnega standardnega odklona 10,9%. V krožnih testih je sodelovalo 16 laboratorijev iz ZDA, Kanade in Evrope. Med temi testi je bilo analiziranih 250 kartuš s slepimi vzorci, trije kompleti po 30 kartuš s tremi vrednostmi vsebnosti vbrizganih derivatov DNPH in 13 serij kartuš, izpostavljenih izpušnim plinom vozil [14] - [16]. Kartuše, ki izpolnjujejo zahteve 4.2, je pripravil en laboratorij. Vsi vzorci so bili naključno razporejeni v laboratorije, ki so sodelovali v krogu. Rezultati preskusov vezja so povzeti in navedeni v tabeli A.1. OPOMBA Za krožni test ni bil uporabljen standardiziran postopek analize HPLC. Udeleženci poskusov so uporabili metode na osnovi HPLC, ki jih uporabljajo v praksi v svojih laboratorijih. Absolutna vrednost razlike, izražena v odstotkih, med rezultatoma dveh serij meritev (vzorčenje z istega mesta), opravljenih v okviru raziskovalnega programa ZDA leta 1988, je bila 11,8 % za formaldehid (n = 405), acetaldehid - 14,5 % (n = 386) in aceton - 16,7 % (n = 346) [15], [16]. Kot rezultat analize dveh vzorcev, odvzetih skoraj na isti točki v okviru tega programa za vsebnost formaldehida v drugem laboratoriju, je bil relativni standardni odmik 0,07, korelacijski koeficient 0,98, negotovost pa minus 0,05 za formaldehid [ 15]. Ustrezne vrednosti za acetaldehid so bile 0,12; 0,95 in minus 0,50, za aceton pa 0,15; 0,95 in minus 0,54 [16]. Analiza vložkov po injiciranju DNPH vanje, ki jo je opravil en laboratorij med letom, je pokazala, da je bila povprečna negotovost 6,2 % za formaldehid (n = 14) in 13,8 % za acetaldehid (n = 13). Analiza 30 kartuš po injiciranju DNPH v enega laboratorija v okviru tega programa je pokazala, da je bila povprečna negotovost 1,0 % (razpon - 49 % do + 28 %) za formaldehid in 5,1 % (razpon - minus 38 % do minus 39 %) za acetaldehid. Tabela A.1 — Rezultati povratnih preskusov

Vrsta vzorca

Formaldehid

acetaldehid

propionaldehid

benzaldehid

Prazne kartuše:

aldehid, mcg

rsd, %

n

Vzorec kartuše 3):

stopnja ekstrakcije, % (rsd , %)

kratek

sredina

visok

n

Vzorci v okolju z izpušnimi plini vozila:

aldehid, mg

rsd, %

n

a) Nizke, srednje in visoke ravni aldehida, vnesenega v kartušo, so bile približno 0,5; 5 oziroma 10 mcg. Opomba - V študijah je sodelovalo 16 laboratorijev. Vrednosti so bile izpeljane iz serije podatkov, potem ko so bili iz nje odstranjeni izstopajoči. Oznake, uporabljene v tabeli: rsd - relativni standardni odmik; n je število meritev.

Priloga B
(referenca)
Tališča DNPH derivatov karbonilnih spojin

Tabela B.1 – Tališča DNPH derivatov karbonilnih spojin

Ime karbonilne spojine

Tališče derivata DNPH [17], °C

acetaldehid

152 do 153 (168,5 [18], 168 [19])

Aceton

125 do 127 (128[18], 128[19])

benzaldehid

240 do 242 (235 [19])

butildehid

119 do 120 (122 [19])

Kretonaldehid

191 do 192 (190 [19])

2,5-dimetilbenzaldehid

216,5 do 219,5

Formaldehid

166 (167 [ 18], 166 [ 19])

heksanaldehid

106 do 107

izovaleraldehid

121,5 do 123,5

propionaldehid

144 do 145 (155 [19])

o - toluilaldehid

193 do 194 (193 do 194 [19])

m - toluilaldehid

212 (212 [ 19])

n - toluilaldehid

234 do 236 (234 [19])

Valeraldehid

108 do 108,5 (98 [19])

Dodatek C
(referenca)
Informacije o skladnosti nacionalnih standardov Ruske federacije z referenčnimi mednarodnimi standardi

Tabela C.1

Referenčni zapis mednarodni standard

Oznaka in ime ustreznega nacionalnega standarda

ISO 9001:2000

GOST R ISO 9001-2001 Sistemi vodenja kakovosti. Zahteve

ISO 16000-1:2004

GOST R ISO 16000-1-2007 Zrak v zaprtih prostorih. 1. del. Vzorčenje. Splošne določbe

ISO 16000-2:2004

GOST R ISO 16000-2-2007 Zrak v zaprtih prostorih. Del 2. Vzorčenje za vsebnost formaldehida. Ključne točke

ISO 16000-4:2004

GOST R ISO: 16000-4-2007 Zrak v zaprtih prostorih. Del 4. Določanje formaldehida. Metoda difuzijskega vzorčenja

ISO/IEC 17025:2005

GOST R ISO / IEC 17025-2006 Splošne zahteve za usposobljenost preskuševalnih in kalibracijskih laboratorijev

* Ni ustreznega nacionalnega standarda. Pred odobritvijo je priporočljivo uporabiti ruski prevod tega mednarodnega standarda. Prevod tega mednarodnega standarda je v Zveznem informacijskem skladu za tehnične predpise in standarde.

Bibliografija

Metoda TO-11A, EPA-625/R-96-010b, Zbornik metod za določanje strupenih organskih spojin v zunanjem zraku, ZDA Agencija za varstvo okolja, Cincinnati, OH, 1996

Smernice za kakovost zraka za Evropo. København: Regionalni urad SZO za Evropo. Regionalne publikacije WHO. Evropska serija št. 23/1987

Revidirane vrednosti glej spletne strani:

www.who.int.peh, www.who.dk/envhlth/pdf/airqual.pdf

Tejada, S. B., Vrednotenje kartuš s silikagelom, prevlečenih in situ z nakisanim 2,4-dinitrofenilhidrazinom za vzorčenje aldehidov in ketonov v zraku, Int. J. Environ. Anal. Chem., 26, 1986, pp. 167 - 185 (prikaz, znanstveni).

Grosjean, D., Raven formaldehida, acetaldehida in mravljinčne kisline v okolju v južni Kaliforniji: Rezultati enoletne osnovne študije, Environ. sci. Tehnologija, 25, 1991, pp. 710 - 715 (prikaz, znanstveni).

J.-O. Levin in R. Lindahl, Metode merjenja aldehida z uporabo filtrov, prevlečenih z DNPH - Povzetek in zaključki, Proc. Delavnica "Projekt vzorčenja", 27. - 28. junij, 1996, Mol, Belgija

VDI 3862 2. del

Merjenje plinastih emisij - Merjenje alifatskih in aromatskih aldehidov in ketonov - Metoda DNPH - Metoda Impinger

VDI 3862 3. del

Merjenje plinastih emisij - Merjenje alifatskih in aromatskih aldehidov in ketonov - Metoda DNPH - Metoda kartuš

A. Sirju in P.B. Shepson, Laboratorijska in terenska raziskava tehnike DNPH kartuše za merjenje atmosferskih karbonilnih spojin, Environ. sci. Tehnologija, 29, 1995, pp. 384 - 392 (prikaz, znanstveni).

Arnts, R.R., in Tejada, S. B., 2,4-dinitrofenilhidrazin prevlečena metoda kartuše s silikagelom za določanje formaldehida v zraku: Identifikacija motnje ozona, Environ. sci. Tehnologija, 23, 1989, pp. 1428 - 1430

Sirju, A., in Shepson, P.B. Laboratorijska in terenska ocena tehnike DNPH kartuše za merjenje atmosferskih karbonilnih spojin, Environ. sci. Tehnologija, 29, 1995, pp. 384 - 392 (prikaz, znanstveni).

R.G. Merrill, ml., D-P. Dayton, P.L. O"Hara in RF Jongleux, Učinki odstranjevanja ozona na merjenje karbonilnih spojin v zunanjem zraku: terenske izkušnje z uporabo metode TO-11, v Measurement of Toxic and Related Air Pollutants, Vol. 1, Air & Waste Management Association Publication VIP -21, Pittsburgh, PA, ZDA, 1991, str. 51 - 60

T.E. Kleindienst, E.W. Corse, F.T. Blanchard in W.A. Lonneman, Vrednotenje učinkovitosti silikagela, prevlečenih z DNPH, in kartuš C1 8 pri merjenju formaldehida v prisotnosti in odsotnosti ozona, Environ. sci. Tehnologija, 32, 1998, pp. 124 - 130

EN 1232:1997

Ozračje na delovnem mestu - Črpalke za osebno vzorčenje kemičnih sredstev - Zahteve in preskusne metode

ASTM D51 97-97 Standardna testna metoda za določanje formaldehida in drugih karbonilnih spojin v zraku (metodologija aktivnega vzorčevalnika), Letna knjiga standardov ASTM, 11.03, Ameriško združenje za testiranje in materiale, West Conshohoken, PA, ZDA. , str. 472 - 482 (prikaz, znanstveni).

USEPA, 1989 Program za spremljanje strupenosti zraka v mestih: rezultati formaldehida, poročilo št. 450/4-91/006. ZDA Agencija za varstvo okolja, Research Triangle Park, NC, ZDA, januar 1991

USEPA, 1990 Program spremljanja strupenosti zraka v mestih: rezultati karbonila, poročilo št. 450/4-91/025, ZDA Agencija za varstvo okolja, Research Triangle Park, NC, ZDA, julij 1991

Certifikat o analizi, Radian International, Austin, TX, ZDA

Handbook of Chemistry and Physics, CRC, 18901 Cranwood Parkway, Cleveland, OH, ZDA

Organikum, Organisch-chemisches Grundpraktikum, Wiley-VCH, Weinheim, Nemčija

Ključne besede: zrak, kakovost, notranji prostor, formaldehid, karbonilne spojine, vzorčenje, vzorčenje, visoko zmogljiva tekočinska kromatografija, ultravijolični detektor

Metodična navodila.

Formalin - vodna raztopina formaldehida (35-40%). Je brezbarvna prozorna tekočina z značilnim vonjem, pri shranjevanju v ohlajenem stanju formalin postane moten s tvorbo oborine. Za dezinfekcijo pripravimo raztopino z določeno vsebnostjo formaldehida v formalinu.

Pred dezinfekcijo je potrebno preveriti odstotek formaldehida v raztopini. Običajno se raztopina formaldehida pripravi iz formalina, ki vsebuje 35-40% formaldehida. Na primer, če želite pripraviti 4-odstotno raztopino formaldehida iz obstoječega 40-odstotnega formalina, morate najprej sestaviti naslednji delež:

100: 40 \u003d x: 4, od koder je x \u003d 100 ∙ 4 / 40 \u003d 10

Ugotovljena vrednost pomeni, da morate za pridobitev 4% raztopine formaldehida vzeti 10 ml razpoložljivega 40% formalina in 90 ml vode.

Za vsako serijo formalina mora biti potni list, v katerem je navedeno ime zdravila, ime rastline, masa in odstotek formaldehida.

Formalin se uporablja za razkuževanje živinorejskih objektov. Uporablja se lahko v vodnih raztopinah, plinastem stanju (parno-formalinske komore, aerosoli) tako v čisti obliki kot v mešanici z drugimi kemikalijami. Baktericidno delovanje temelji na sposobnosti formaldehida, da denaturira mikrobne beljakovine.

vaja 1.Določanje odstotka formaldehida v formalinu (titracijska metoda)

Steklenina in reagenti: 500 ml bučka, birete, normalna raztopina natrijevega hidroksida, decinormalna raztopina joda, decinormalna raztopina natrijevega tiosulfata, klorovodikova kislina - 1 N. raztopina, 1% raztopina škroba.

Napredek definicije: 30 ml normalne raztopine natrijevega hidroksida, 50 ml 20-krat razredčenega formalina (5 ml formalina dodamo 95 ml destilirane vode) in 100 ml 0,1 n. jod, ki ga v majhnih porcijah vlijemo iz birete, pri čemer previdno mešamo vliti del joda s tekočino v bučki s krožnimi gibi bučke. Nato bučko zamašimo in postavimo v temen prostor za 30 minut, nato dodamo 40 ml 1N natrijevega klorida. raztopina klorovodikove kisline. V tem primeru skoraj brezbarvna tekočina (zmes) postane rjava. Titrira se z decinormalno raztopino tiosulfata. Ko zmes postane rahlo rumena, v bučko vlijemo 1 ml 1 % raztopine škroba (indikator). Tekočina postane modra in nato med nadaljevanjem titracije postane brezbarvna. Odstotek formaldehida v formalinu je določen s formulo:

x \u003d (100 - y) ∙ 0,0015 ∙ 20 ∙ 20,

100 je količina raztopine joda, ml;

y količina tiosulfata, uporabljenega za titracijo, ml;

0,0015 - gramski ekvivalent formaldehida;

20 - redčenje formalina;

20 je množitelj za pretvorbo v odstotek.

2. naloga. Določanje formaldehida v formalinu po gostoti

Steklenina in reagenti: stekleni valj 0,5 ali 1 l, denzimeter z delitvami 1,08-1,16, testirani formalin (imeti mora temperaturo 18 ... 20 0 C).

Napredek definicije: formalin vlijemo v stekleni valj do ⅔ njegove višine in njegovo gostoto določimo z denzimetrom. Odstotek formaldehida se izračuna po formuli:

x \u003d 1000 (D - 1) / 2,5,

D je gostota formalina;

1 - gostota vode;

1000 - množitelj za pretvorbo ulomnih števil v celo število;

2,5 je konstanta.

Suhi formalin(paraform) vsebuje 95-96% formaldehida. Je bel prah. Za pridobitev raztopine 1% koncentracije vzemite 1 del suhega formalina in 99 delov vode (za 3% koncentracijo 3 dele prahu in 97 delov vode itd.). Vodo je treba segreti na 50 ... 60 0 C.

Za dezinfekcijo uporabljamo suhe raztopine formalina v enakem vrstnem redu in v enakih koncentracijah kot raztopine formaldehida.

Parazoda in fosfor so beli praški, zelo topni v vroči vodi (50...60 0 C), stabilni med skladiščenjem. Pripravljeni so na osnovi paraforma, natrijevega karbonata in trinatrijevega fosfata in vsebujejo 50 % paraforma. Imajo visoke baktericidne in virucidne lastnosti. Za mokro dezinfekcijo se uporabljajo 3-4% raztopine parasode in fospar.

Za pridobitev raztopin te koncentracije vzemite 3 ali 4 kg enega od pripravkov, postopoma dodajte 50 litrov vroče vode (50 ... 60 0 C), mešajte, dokler se popolnoma ne raztopi, nato dodajte hladna voda za pridobitev 100 litrov razkužila.

Z aerosolno metodo se parasode in fospar uporabljajo v obliki 40% raztopin s hitrostjo 30 ml na 1 m 3 prostora. Za pripravo 40 % raztopin vzemite 40 kg enega od pripravkov na 100 litrov vode.

DRŽAVNI KOMITET RUJSKE FEDERACIJE
VARSTVO OKOLJA

KVANTITATIVNA KEMIJSKA ANALIZA VODE

MERILNA TEHNIKA
MASNA KONCENTRACIJA FORMALDEHIDA
V VZORCIH NARAVNE IN PREČIŠČENE ODPADNE VODE
FOTOMETRIČNA METODA Z ACETILACETONOM

Če masna koncentracija formaldehida v analiziranem vzorcu presega zgornjo mejo, je dovoljeno razredčenje vzorca tako, da koncentracija formaldehida ustreza reguliranemu območju.

Moteči vplivi drugih komponent vzorca se odstranijo s parnim odstranjevanjem formaldehida.

2. NAČELO METODE

Fotometrična metoda za določanje masne koncentracije formaldehida temelji na tvorbi rumeno obarvanega reakcijskega produkta formaldehida z acetilacetonom v prisotnosti amonijevih ionov. Intenzivnost barve nastale spojine je sorazmerna vsebnosti formaldehida v vzorcu. Merjenje optične gostote se izvaja pri valovni dolžini? = 412 nm.

3. DOLOČENE ZNAČILNOSTI MERILNE NAPAKE IN NJEGOVE KOMPONENTE

Ta metoda daje rezultate analize z napako, ki ne presega vrednosti, podanih v tabeli 1.

Tabela 1

Merilno območje, vrednosti kazalnikov točnosti, pravilnosti, ponovljivosti, obnovljivosti

Vrednosti indeksa točnosti metodologije se uporabljajo za:

Registracija rezultatov analize, ki jih je izdal laboratorij;

Vrednotenje dejavnosti laboratorijev za kakovost testiranja;

Vrednotenje možnosti uporabe rezultatov analize pri izvajanju metodologije v posameznem laboratoriju.

4. MERILNI INSTRUMENTI, POMOŽNE NAPRAVE, REAGENTI IN MATERIALI

4.1. Merilni instrumenti

Spektrofotometer ali fotometer, ki meri optična gostota pri? = 412 nm
Kivete z debelino vpojne plasti 50 mm
delitve 0,1 mg katere koli vrste	GOST 24104-2001
Laboratorijske tehtnice za splošno uporabo z največjo meja teže 200 g in cena najmanjšega delitev 10 mg katere koli vrste	GOST 24104-2001
СС s certificirano vsebnostjo formaldehida z napako ne več kot 1 % pri P = 0,95 (ali formaldehid, str. 4.3)
Merske bučke, v razsutem stanju
Graduirane pipete
Pipete z eno oznako
Graduirani cilindri

4.2. Pomožne naprave

Električne ploščice z zaprto spiralo in nastavljivo moč ogrevanja
Omara sušilni laboratorij s temperatura segrevanja do 130 °C
kopalno vodo
Hladilnik gospodinjstva
Skodelice za tehtanje (škatle)
Kemična očala
V-1-1000 THS
Laboratorij za lijake
Odstranjevalci formaldehida (bučke z okroglim dnom) К-1-250-29/32 ТХС s šobo H1 ali lovilcem kapljic z izhod tip KO, hladilnik z ravno cevjo KhPT-1-300-14/23 TXS, alonge AI 14/23 HS)
Bučke stožčaste
Kn-2-100-18 THS
Kn-1-250-18-29/32 KhS
Kapalka 1(2)-50 XC
Steklene palice dolžine 25 - 30 cm in? 3 - 4 mm

Merilne instrumente je treba preveriti v določenih rokih.

Dovoljena je uporaba drugih, vključno z uvoženimi, merilnih instrumentov in pomožnih naprav z lastnostmi, ki niso slabše od tistih, navedenih v p.p. 4.1 in 4.2.

4.3. Reagenti in materiali

Formaldehid, 40% vodna raztopina
Acetilaceton, sveže destiliran
Amonijakova voda, koncentrirana
amonijev acetat
Žveplova kislina
Klorovodikova kislina
Ocetna kislina
Kalijev hidroksid oz
natrijev hidroksid
Kalijev bikromat (kalijev dikromat) oz
kalijev dikromat, standardni titer 0,1 mol/dm 3 ekvivalenta
Natrijev tiosulfat (natrijev sulfat), pentahidrat, oz
natrijev sulfat (tiosulfat), standardni titer 0,1 mol/dm 3 ekvivalenta
kalijev jodid
Jod kristalinični oz
jod, standardni titer 0,01 mol/dm 3 ekvivalenta
Natrijev sulfat brezvodni Na 2 SO 4
Natrijev karbonat brezvodni Na 2 CO 3
kloroform
Škrob topen
Univerzalni indikatorski papir
Anestezirani filtri "beli trak"
Destilirana voda

Vsi reagenti, uporabljeni za analizo, morajo biti analitske kakovosti. ali h.h.

Dovoljena je uporaba reagentov, izdelanih v skladu z drugo regulativno in tehnično dokumentacijo, vključno z uvoženimi, z kvalifikacijo najmanj analitične stopnje.

6. ZAHTEVE ZA KVALIFIKACIJO OPERATORJA

Meritve lahko izvaja analitični kemik, ki obvlada tehniko fotometrične analize in je preučil navodila za uporabo spektrofotometra ali fotometra.

7. MERILNI POGOJI

Pri izvajanju meritev v laboratoriju morajo biti izpolnjeni naslednji pogoji:

temperatura zunanjega zraka (22 ± 6) °С;

Atmosferski tlak (84 - 106) kPa;

· relativna vlažnost ne več kot 80 % pri temperaturi 25 °C;

frekvenca izmeničnega toka (50 ± 1) Hz;

omrežna napetost (220 ± 22) V.

8. VZORČENJE IN SKLADIŠČENJE

8.1. Vzorčenje se izvaja v skladu z zahtevami GOST R 51592-2000 "Voda. Splošne zahteve za vzorčenje«.

8.2. Steklenino, namenjeno vzorčenju in shranjevanju vzorcev, speremo z nasičeno raztopino sode (natrijevega karbonata) in nato z destilirano vodo. Pri pomivanju močno umazane posode priporočamo uporabo kromove mešanice, nato pa temeljito (vsaj 10-krat) sperite z vodo iz pipe in sperite z destilirano vodo.

8.3. Vzorce vode vzamemo v steklenice s tesno navojnimi zaporkami z vložki, ki zagotavljajo tesnost, s prostornino 0,5 dm 3 .

Prostornina odvzetega vzorca mora biti najmanj 0,5 dm3.

8.4. Vzorce analiziramo najkasneje 6 ur po vzorčenju, če so shranjeni pri temperaturi nad 10 °C brez konzervansa, oziroma v 10 dneh, če so konzervirani z žveplovo kislino v količini 5 cm 3 raztopine kisline (1:1) na 1 dm 3 vode.

8.5. Pri vzorčenju se v odobrenem obrazcu sestavi spremni dokument, ki navaja:

Namen analize, domnevni kontaminanti,

Kraj, čas izbire,

Številka vzorca

Položaj, ime osebe, ki jemlje vzorec, datum.

9. PRIPRAVA NA MERITVE

9.1. Priprava raztopin in reagentov

9.1.1. Destilirana voda, prečiščena iz formaldehida.

Destilirano vodo kuhamo 30 minut in ohladimo na sobno temperaturo. Uporabite na dan priprave.

9.1.2. Raztopina žveplove kisline, 1:1.

K 100 cm 3 destilirane vode, ki smo jo dali v toplotno odporno čašo, dodamo ob stalnem mešanju 100 cm 3 koncentrirane žveplove kisline in ohladimo. Raztopina je stabilna, če jo hranimo v tesno zaprti steklenici 1 leto.

9.1.3. Raztopina klorovodikove kisline, 2:1.

K 170 cm 3 destilirane vode dodamo 340 cm 3 koncentrirane klorovodikove kisline in premešamo. Raztopina je stabilna, če jo hranimo v tesno zaprti posodi 6 mesecev.

9.1.4. Raztopina kalijevega ali natrijevega hidroksida, 2 mol / dm 3.

56 g KOH ali 40 g NaOH raztopimo v 500 cm 3 destilirane vode. Raztopina je stabilna, če jo hranimo v tesno zaprti polietilenski posodi 3 mesece.

9.1.5. Raztopina škroba, 0,5%.

0,5 g škroba stresemo s 15 - 20 cm 3 destilirane vode. Suspenzijo postopoma vlijemo v 80-85 cm 3 vrele destilirane vode in kuhamo še 2-3 minute. Po ohladitvi konzervirajte z dodajanjem 2-3 kapljic kloroforma. Shranjujte največ 1 mesec.

9.1.6. Standardna raztopina kalijevega dikromata s koncentracijo 0 0,0200 mol/dm 3 ekvivalentov.

Pri uporabi standardnega titra se slednje raztopi v destilirani vodi v merilni bučki s prostornino 500 cm 3, nato vzamemo 50 cm 3 nastale raztopine, prenesemo v merilno bučko s prostornino 500 cm 3 in prostornino prilagodimo oznaki z destilirano vodo.

Za pripravo standardne raztopine iz vzorca 0,4904 g K 2 Cr 2 O 7, predhodno posušenega v pečici pri 105 ° C 1 - 2 h, kvantitativno prenesite v merilno bučko s prostornino 500 cm 3 , raztopite v destilirani vodi in dovedite volumen raztopine do oznake na bučki. Shranjujte v steklenici z dobro zmletim zamaškom v temnem prostoru največ 6 mesecev.

9.1.7. Standardna raztopina natrijevega tiosulfata s koncentracijo 0,02 0 mol/dm 3 ekvivalentov.

Pri uporabi standardnega titra se slednje raztopi v destilirani vodi, ki jo predhodno kuhamo 1,5 ure in ohladimo na sobno temperaturo, v merilni bučki s prostornino 500 cm 3, nato vzamemo 50 cm 3 nastale raztopine, prenesemo v merilno bučko s prostornino 500 cm 3 in prinesite volumen kuhane destilirane vode do oznake.

Za pripravo standardne raztopine iz vzorca 5 g Na 2 S 2 O 3 ? 5H 2 O, raztopimo v 1 dm 3 destilirane vode, predhodno kuhamo 1,5 h in ohladimo ter dovedemo volumen raztopine do oznake na bučki. Kot konzervans dodamo dobljeni raztopini 2 cm 3 kloroforma.

Pred določitvijo natančne koncentracije raztopino hranimo vsaj 5 dni. Shranjujte v steklenici iz temnega stekla največ 4 mesece.

Natančna koncentracija standardne raztopine natrijevega tiosulfata se določi, kot je opisano v Dodatku A, vsaj enkrat na mesec.

9.1.8. Raztopina joda, 0,02 mol/dm3 ekvivalent.

Pri uporabi standardnega titra se slednji raztopi v destilirani vodi v merilni bučki s prostornino 500 cm 3 .

Pri pripravi raztopine iz vzorca 4 - 5 g KI raztopimo v majhni količini (20 - 25 cm 3) destilirane vode, dodamo 1,3 g kristalnega joda; po njegovem raztapljanju dodamo še 480 cm 3 destilirane vode in premešamo.

Raztopina je shranjena v temni steklenici.

Natančna koncentracija raztopine joda se nastavi vsaj enkrat mesečno, kot je opisano v Dodatku A.

9.1.9. Raztopina ocetne kisline, 1:4.

Zmešajte 1 prostornino ocetne kisline s 4 volumni destilirane vode brez formaldehida. Raztopina je stabilna, če jo hranimo v tesno zaprti posodi 3 mesece.

9.1.10. Raztopina acetilacetona, 5%.

K 38 cm 3 destilirane vode dodamo 2 cm 3 acetilacetona in mešamo do popolnega raztapljanja. Shranjujte v hladilniku v steklenici z zmletim zamaškom največ 10 dni.

9.1.11. Pufrska raztopina amonijevega acetata.

K 80 cm 3 ledenoocetne kisline dodamo 90 cm 3 koncentrirane raztopine amoniaka in premešamo. Vrednost pH nastale puferske raztopine mora biti 5,9 - 6,5. Shranjujte v tesno zaprti steklenici največ 3 mesece.

9.2. Priprava kalibracijskih raztopin

Kalibracijske raztopine, certificirane po postopku priprave, pripravimo iz standardnega vzorca (RS) ali 40 % raztopine formaldehida (formalina).

Pri uporabi CO se začetna raztopina razredči v skladu z navodili za njeno uporabo.

Priprava kalibracijske raztopine iz formalina se izvede v skladu z odstavki 9.2.1 - 9.2.3.

9.2.1. Raztopina formaldehida (A).

V merilno bučko s prostornino 100 cm 3 s pipeto zaporedoma vlijemo 2,5 cm 3 raztopine kalijevega ali natrijevega hidroksida, 2,5 cm 3 destilirane vode in 1 cm 3 40 % raztopine formaldehida. Prostornino raztopine dopolnimo do oznake z destilirano vodo in premešamo. Za določitev natančne koncentracije formaldehida vlijemo 1 cm 3 nastale raztopine v erlenmajerico z zmletim zamaškom s prostornino 250 cm 3, dodamo 20 cm raztopine joda in 10 cm 3 raztopine kalijevega ali natrijevega hidroksida z pipeta. Bučko zamašimo in pustimo stati 15 minut v temnem prostoru. Nato dodamo 5 cm 3 raztopine klorovodikove kisline, premešamo in pustimo še 10 minut v temnem prostoru.

Sproščeni presežek joda titriramo z raztopino natrijevega tiosulfata do bledo rumene barve, dodamo 1 cm 3 raztopine škroba in nadaljujemo s titracijo, dokler raztopina ne postane brezbarvna.

Določanje se ponovi še 1-2 krat in če ni odstopanja v volumnih raztopine natrijevega tiosulfata več kot 0,05 cm 3, se za rezultat vzame povprečna vrednost.

Masno koncentracijo formaldehida v glavni raztopini (A) se izračuna po formuli:

kjer je C f - masna koncentracija raztopine formaldehida, mg/dm 3 ;

C in - koncentracija raztopine joda, mol / dm 3 ekvivalent;

V in - prostornina dodane raztopine joda, cm 3;

C t - koncentracija raztopine natrijevega tiosulfata, mol/DM 3 ekvivalent;

V t - prostornina raztopine natrijevega tiosulfata, ki se uporablja za titracijo presežne raztopine joda, cm 3;

V f je prostornina raztopine formaldehida, vzeta za titracijo, cm 3 .

Osnovna raztopina formaldehida je shranjena v hladilniku največ 1 mesec. Njegova natančna koncentracija se določi pred uporabo za pripravo vmesnih in delovnih raztopin.

9.2.2. Raztopina z masno koncentracijo formaldehida 0,100 mg/cm 3 (B).

Prostornina raztopine A, ki jo je treba vzeti, da dobimo 100 cm 3 raztopine B s koncentracijo 0,100 mg / dm 3, se izračuna po formuli:

kjer je V f prostornina raztopine A, cm 3;

C f - masna koncentracija formaldehida v raztopini A, mg/cm 3 .

Izračunano prostornino raztopine A damo v merilno bučko s prostornino 100 cm 3 z merilno pipeto, dovedemo do oznake z destilirano vodo in premešamo. Raztopina je shranjena največ en dan.

9.2.3. Raztopina z masno koncentracijo formaldehida 5 mcg / cm 3 (B).

5,0 cm 3 raztopine formaldehida B prenesemo v merilno bučko s prostornino 100 cm 3, dovedemo do oznake z destilirano vodo (točka 9.1.1) in premešamo. Raztopino uporabimo na dan priprave.

9.3. Konstrukcija kalibracijskega grafa

Za izdelavo kalibracijskega grafa je potrebno pripraviti vzorce za kalibracijo, ki vsebujejo 0 - 0,10 μg formaldehida v 25 cm 3 raztopine.

Pogoji za analizo morajo biti v skladu s 7. točko.

Sestava in število vzorcev za konstruiranje kalibracijske krivulje sta prikazana v tabeli 2.

Pri vseh kalibracijskih raztopinah napake zaradi postopka priprave ne presegajo 3 % glede na dodeljeno vrednost masne koncentracije formaldehida.

Pri izdelavi kalibracijskega grafa dodamo 20 cm 3 destilirane vode v merilne bučke s prostornino 25 cm 3 (točka 9.1.1), alikvote raztopine formaldehida B dodamo z graduiranimi pipetami s prostornino 1 ali 2 cm 3 v skladu s tabelo. 2, dovedemo prostornine raztopin v bučkah do oznake, premešamo in prestavimo v erlenmajerke s prostornino 100 cm 3 .

tabela 2

Sestava in število vzorcev za kalibracijo pri določanju formaldehida

Analiza vzorcev za kalibracijo se izvede v naraščajočem vrstnem redu njihove koncentracije v skladu s točko 10, brez stopnje destilacije.

Izmerite optično gostoto vzorcev z dodatki formaldehida in slepih vzorcev (ki ne vsebujejo dodatkov) pri? = 412 nm, fotometrično 3-krat za odpravo naključnih rezultatov in povprečnih podatkov. Od povprečne optične gostote vzorcev s formaldehidnimi dodatki odštejemo povprečno optično gostoto slepega vzorca.

Umeritveni graf je zgrajen v koordinatah: vsebnost formaldehida v vzorcu za kalibracijo, μg - optična gostota.

9.4. Nadzor stabilnosti kalibracijske karakteristike

Kontrola stabilnosti kalibracijskih lastnosti se izvaja vsaj enkrat mesečno ali ob menjavi glavnih reagentov (acetilaceton, amonijev acetat, puferska raztopina). Kontrolno sredstvo so na novo pripravljeni vzorci za kalibracijo (vsaj 3 vzorci od tistih, ki so navedeni v tabeli 2).

Kalibracijska karakteristika se šteje za stabilno, če je za vsak vzorec za kalibracijo izpolnjen naslednji pogoj:

|X- C| ? 1,96?Rl,

kje X- rezultat kontrolne meritve masne koncentracije formaldehida v vzorcu za kalibracijo;

IZ- potrjeno vrednost masne koncentracije formaldehida v vzorcu za kalibracijo;

?Rl- standardni odklon znotrajlaboratorijske natančnosti, ugotovljen med izvajanjem metodologije v laboratoriju.

Opomba . Standardno odstopanje znotrajlaboratorijske natančnosti je dovoljeno določiti pri izvajanju metodologije v laboratoriju na podlagi izraza: ? Rl = 0,84?R, z naknadnim izpopolnjevanjem, ko se informacije kopičijo v procesu spremljanja stabilnosti rezultatov analize.

Vrednote? R so prikazane v tabeli 1.

Če pogoj stabilnosti za kalibracijsko karakteristiko ni izpolnjen samo za en kalibracijski vzorec, je treba ta vzorec ponovno izmeriti, da se odpravi rezultat, ki vsebuje veliko napako.

Če je kalibracijska karakteristika nestabilna, poiščite razloge za njeno nestabilnost in ponovite kontrolo stabilnosti z drugimi kalibracijskimi vzorci, ki jih predvideva postopek. Ko se ponovno zazna nestabilnost kalibracijske karakteristike, se zgradi nova kalibracijska krivulja.

10. MERITVE

Vzorec vode s prostornino 200 cm 3 damo v destilacijsko bučko (če je bila opravljena konzervacija, vzorec najprej nevtraliziramo z raztopino KOH ali NaOH na pH 7 - 8 po univerzalnem indikatorskem papirju), 25 g dodamo natrijev sulfat, dele naprave za odstranjevanje formaldehida povežemo in destiliramo v merilni valj 100 cm 3 destilata.

Destilat temeljito premešamo s stekleno paličico, vzamemo s pipeto 25 cm 3, damo v 100 cm 3 erlenmajerico, 2 cm 3 acetatno-amonijeve puferske raztopine (ali 2,0 g amonijevega acetata in 0,5 cm 3 Dodamo 1:4 raztopino ocetne kisline) in 1,0 cm 3 raztopine acetilacetona. Zmes mešamo do popolnega raztapljanja reagentov in hranimo v vodni kopeli 30 minut pri (40 ± 3) °C. Hkrati z vzorcem se opravi slepa določitev z uporabo 25 cm 3 destilirane vode brez formaldehida.

Izmerimo optično gostoto raztopin glede na destilirano vodo pri 412 nm v kivetah z debelino vpojne plasti 5 cm.Optična gostota slepega poskusa se odšteje od optične gostote vzorca.

Če izmerjena optična gostota vzorca presega optično gostoto, ki ustreza zadnji točki kalibracijske krivulje, ponovite določanje z manjšim alikvotom destilata, razredčenega na prostornino 25 cm 3 z destilirano vodo, ki ne vsebuje formaldehida (oddelek 9.1 .1).

11. OBDELAVA MERILNIH REZULTATOV

Masna koncentracija formaldehida v analizirani vodi X, mg / dm 3, izračunano po formuli:

100 - prostornina destilacije, cm 3;

1.2 - koeficient, ki upošteva stopnjo destilacije formaldehida iz vzorcev vode;

V d - prostornina alikvota destilata, cm 3 ;

V in - prostornina vzorca vode, odvzetega za destilacijo, cm 3.

Neskladje med rezultati analize, pridobljenimi v dveh laboratorijih, ne sme presegati meje obnovljivosti. Če je ta pogoj izpolnjen, sta oba rezultata analize sprejemljiva, njuna aritmetična srednja vrednost pa se lahko uporabi kot končna.

Vrednost meje obnovljivosti R pri Р = 0,95 za celotno regulirano območje meritev masne koncentracije formaldehida je 22 %.

Če je meja obnovljivosti presežena, se lahko uporabijo metode za preverjanje sprejemljivosti rezultatov analize v skladu z oddelkom 5 GOST R ISO 5725-6.

12. PREDSTAVITEV REZULTATOV ANALIZE

Rezultat analize X v dokumentih, ki predvidevajo njegovo uporabo, je lahko predstavljen kot:

X ±?, mg / dm 3, P \u003d 0,95,

kje? - kazalnik točnosti metode.

Pomen? izračunano po formuli:

0,01? d? X.

Vrednost d je podana v tabeli 1.

Rezultat analize je dovoljeno predstaviti v dokumentih, ki jih izda laboratorij v obliki:

X ± ? l, mg / dm 3, P \u003d 0,95,

pod pogojem? l < ?,

kje X- rezultat analize, pridobljen v skladu s predpisom metodologije;

±? l- vrednost značilnosti napake rezultatov analize, ugotovljene pri izvajanju metodologije v laboratoriju in zagotovljene s kontrolo stabilnosti rezultatov analize.

Številčne vrednosti merilnega rezultata se morajo končati s številko iste števke kot vrednosti karakteristike napake.

13. KONTROLA KAKOVOSTI REZULTATOV ANALIZE MED IZVAJANJEM METODE V LABORATORIJU

Kontrola kakovosti rezultatov analize pri izvajanju metodologije v laboratoriju predvideva:

Operativni nadzor postopka analize (na podlagi ocene napake pri izvajanju enotnega kontrolnega postopka);

Kontrola stabilnosti rezultatov analize (na podlagi kontrole stabilnosti standardne deviacije ponovljivosti, standardne deviacije znotrajlaboratorijske natančnosti, napake).

13.1. Algoritem za operativni nadzor analiznega postopka z aditivno metodo

K do z nadzornim standardom TO.

TOdo izračunano po formuli:

K k \u003d | X "- X - C d |,

kje X" - rezultat analize masne koncentracije formaldehida v vzorcu z znanim dodatkom;

X- rezultat analize masne koncentracije formaldehida v originalnem vzorcu;

C d- količino dodatka.

Standard nadzora TO izračunano po formuli:

kje? l, X", ?l, X- vrednosti značilnosti napake rezultatov analize, ugotovljene v laboratoriju pri izvajanju metodologije, ki ustrezajo masni koncentraciji formaldehida v vzorcu z znanim dodatkom oziroma v originalnem vzorcu.

Opomba . l= 0,84? ?, z naknadnim izpopolnjevanjem, ko se informacije kopičijo v procesu spremljanja stabilnosti rezultatov analize.

K do ? TO. (1)

Če pogoj (1) ni izpolnjen, se kontrolni postopek ponovi. V primeru ponavljajočega se neizpolnjevanja pogoja (1) se ugotovijo razlogi, ki vodijo do nezadovoljivih rezultatov, in se sprejmejo ukrepi za njihovo odpravo.

13.2. Algoritem za operativni nadzor analiznega postopka z uporabo kontrolnih vzorcev

Operativni nadzor analiznega postopka se izvaja s primerjavo rezultata posameznega kontrolnega postopka K do z nadzornim standardom TO.

Rezultat kontrolnega postopka TOdo izračunano po formuli:

K do = |X k - IZ|,

kje X k- rezultat analize masne koncentracije formaldehida v kontrolnem vzorcu;

IZ- potrjeno vrednost kontrolnega vzorca.

Standard nadzora TO izračunano po formuli

K = ?l,

kje ±? l- značilnost napake rezultatov analize, ki ustreza certificirani vrednosti vzorca za kontrolo.

Opomba . Dopustno je določiti značilnost napake rezultatov analize pri izvajanju metodologije v laboratoriju na podlagi izraza: ? l= 0,84? ? z naknadnim izpopolnjevanjem, ko se informacije kopičijo v procesu spremljanja stabilnosti rezultatov analize.

Postopek analize se šteje za zadovoljivega, če je izpolnjen naslednji pogoj:

K do ? TO. (2)

Če pogoj (2) ni izpolnjen, se kontrolni postopek ponovi. Če pogoj (2) ponovno ni izpolnjen, se ugotovijo razlogi, ki vodijo do nezadovoljivih rezultatov, in se sprejmejo ukrepi za njihovo odpravo.

Pogostost operativnega nadzora analiznega postopka in tekoči postopki spremljanja stabilnosti rezultatov analiz so urejeni v Priročniku kakovosti laboratorija.

Priloga A
(obvezno)

Vzpostavitev natančne koncentracije standardnih raztopin natrijevega tiosulfata in joda

A.1. Raztopina natrijevega tiosulfata

V titracijsko bučko dodamo 80 - 90 cm 3 destilirane vode, 10,0 cm 3 standardne raztopine kalijevega bikromata, dodamo 1 g suhega KI in 10 cm 3 raztopine klorovodikove kisline. Raztopino mešamo, pustimo 5 minut v temnem prostoru in vzorec titriramo z raztopino natrijevega tiosulfata, dokler se ne pojavi rahlo rumena barva. Nato dodamo 1 cm 3 raztopine škroba in nadaljujemo s titracijo po kapljicah, dokler modra barva ne izgine. Titracija se ponovi in ​​če odstopanje med vrednostmi volumnov titranta ne presega 0,05 cm 3, se za rezultat vzame njihova povprečna vrednost. V nasprotnem primeru ponavljajte titracijo, dokler se rezultati ne razlikujejo za več kot 0,05 cm 3 .

Natančno koncentracijo raztopine natrijevega tiosulfata najdemo po formuli:

kjer je C t koncentracija raztopine natrijevega tiosulfata, mol/dm 3 ekvivalent;

C d - koncentracija raztopine kalijevega bikromata, mol/dm ekvivalent;

V t prostornina raztopine natrijevega tiosulfata, uporabljene za titracijo, cm 3;

V d - prostornina raztopine kalijevega bikromata, vzeta za titracijo, cm 3.

A.2. Raztopina joda

V bučko za titracijo dodamo 60 - 70 cm 3 destilirane vode, s pipeto dodamo 20 cm 3 raztopine joda, 10 cm 3 raztopine klorovodikove kisline in titriramo z natrijevim tiosulfatom do bledo rumene barve. Nato dodamo 1 cm 3 raztopine škroba in titriramo po kapljicah, dokler raztopina ne postane brezbarvna. Titracijo ponovimo še 1-2 krat in v odsotnosti odstopanj v volumnih raztopine natrijevega tiosulfata več kot 0,05 cm 3 se za rezultat vzame povprečna vrednost.

Formaldehid je brezbarven plin z ostrim vonjem. Široko se uporablja kot konzervans v kozmetični industriji, v medicini, v tekstilni, lesnopredelovalni, pohištveni industriji za proizvodnjo vezanega lesa, iverne plošče, pri proizvodnji polimernih materialov in v organski sintezi.

NORMALNA VSEBNOST FORMALDEHIDA V ATMOSFERSKEM ZRAKU IN ZRAKU STANOVANJA

Glavni vir formaldehida v atmosferskem zraku so izpušni plini avtomobilov. Obstaja tudi naravno ozadje, ki je posledica fotokemijskih procesov.

Najvišje dovoljene koncentracije formaldehida v ozračju in zraku stanovanjskih in javnih zgradb so določene z GN 2.1.6.1338-03 "Največje dovoljene koncentracije (MPC) onesnaževal v atmosferskem zraku naseljenih območij". Največja posamezna koncentracija MPC je 0,05 mg/m3, povprečna dnevna koncentracija je 0,01 mg/m3.

V letu 2014 so bili standardi formaldehida popravljeni navzgor. Prej sta bili največji enkratni in povprečni dnevni dovoljeni koncentraciji 0,035 oziroma 0,003 mg/m3. Spremembe kažejo, da prvič naraščajo koncentracije formaldehida v ozadju v atmosferskem zraku, in drugič, v stanovanjskih prostorih, polnjenih s sodobnimi materiali, danes skoraj nikoli ne najdemo nizkih koncentracij.

NORMALNA VSEBNOST FORMALDEHIDA V ZRAKU DELOVNEGA PROSTORA

Največja enkratna največja dovoljena koncentracija formaldehida v zraku delovnega območja je določena z GN 2.2.5.1313-03 "Največje dovoljene koncentracije (MPC) škodljivih snovi v zraku delovnega območja." Je 0,5 mg/m3. Ta vrednost velja samo za industrijske prostore, kjer je v tehnološkem procesu specifičen vir emisije formaldehida.

Vir formaldehida v proizvodnji je lahko tehnoloških procesov teče v proizvodnji kemičnih surovin, polimerov, gradbenih in zaključnih materialov, tekstila itd.

Tionov blog dobro piše o nevarnostih formaldehida, kako vpliva na zdravje ljudi in kako se z njim spopasti.

Govorili bomo o tem, kako se merijo koncentracije formaldehida v atmosferskem zraku in v zraku prostorov - stanovanj, pisarn in v proizvodnji.

METODE DOLOČANJA FORMALDEHIDA

Obstaja veliko metod za določanje koncentracije formaldehida v zraku. Večina jih temelji na fotometričnih ali fluorimetričnih metodah. Obstajajo tudi eksotične tehnike, ki temeljijo na metodah plinske in ionske kromatografije. Poleg tega se lahko v nekaterih primerih uporabijo elektrokemični senzorji. Imajo manjšo natančnost, vendar omogočajo stalno spremljanje koncentracij formaldehida v zraku in zagotavljajo rezultate v realnem času.
Neodvisni laboratorij Academlab je uvedel fotometrične in fluorimetrične metode za določanje formaldehida:

1. M 02-02-2005 "Metodologija za merjenje masne koncentracije formaldehida v zraku delovnega območja in atmosferskem zraku naseljenih območij s fluorimetrično metodo na analizatorju tekočin "Fluorat-02""
2. RD 52.04.824-2015 "Masna koncentracija formaldehida v vzorcih atmosferski zrak. Merilna tehnika s fotometrično metodo s fenilhidrazinom»
3. MUK 4.1.2469-09 "Merjenje masnih koncentracij formaldehida v zraku delovnega območja s fotometrično metodo"

VZORČEVANJE ZRAKA ZA ANALIZO ZRAKA ZA FORMALDEHID

Postopek vzorčenja je enak za obe metodi. Pred vzorčenjem pripravimo absorpcijske raztopine in jih damo v Zaitsevove absorpcijske naprave. Absorberji so povezani zaporedno z aspiratorjem. Po tem se zabeležijo parametri mikroklime (temperatura, tlak, vlaga) in začne se vzorčenje zraka.

Tudi potek analize za obe metodi je v osnovi enak. Izbrane vzorce segrevamo v vodni kopeli 45 in 10 minut za fluorimetrično in fotometrično metodo. Po ohlajanju vzorce analiziramo na instrumentu.

Načelo analize s fluorimetrično metodo temelji na absorpciji formaldehida z vpojno raztopino in naknadnem določanju vsebnosti formaldehida z reakcijo tvorbe fluorescenčnega derivata z amoniakom in 1,3-cikloheksandionom.

Fotometrična metoda temelji na interakciji formaldehida z acetilacetonom v mediju amonijevega acetata. Koncentracijo formaldehida določimo z naknadnim fotometričnim merjenjem absorbance rumenega reakcijskega produkta. Podobna metoda se uporablja za analizo vode na vsebnost formaldehida.

Izbira uporabljene metodologije v vsakem posameznem primeru je odvisna od predmeta raziskave in pričakovanih koncentracij.

Če doma ali na delovnem mestu – v katerem koli prostoru – kihate, čutite neprijeten vonj in draženje kože ali sluznic, so vam oči solzne, potem morate biti previdni: vse to je lahko posledica izpostavljenosti formaldehidu. Pokličite nas, analizirali bomo zrak na škodljive snovi!