المجموعة K29

معيار الطريق السريع

الأثاث والمواد الخشبية والبوليمر

طريقة لتحديد انبعاث الفورمالديهايد والمواد المتطايرة الضارة الأخرى

المواد الكيميائية في الغرف المناخية

الأثاث والأخشاب والبوليمرات.

طريقة لتحديد الفورمالديهايد والمواد الكيميائية المتطايرة الأخرى في

هواء الغرف المناخية

OKS 79.97.140

تاريخ التقديم

مقدمة

1 تم تطويره من قبل معهد التصميم والتكنولوجيا للأثاث لعموم روسيا (VKTIM) ، ومعهد عموم روسيا لبحوث صناعة النجارة (VNIIDrev) والمركز العلمي والعملي للخبرة الصحية التابع للجنة الحكومية للإشراف الصحي والوبائي في روسيا

قدمتها الأمانة الفنية للمجلس المشترك بين الولايات للتقييس والمقاييس وإصدار الشهادات

2 اعتمدها المجلس المشترك بين الولايات للتقييس والمقاييس والشهادات

اسم الولاية	اسم هيئة التقييس الوطنية
جمهورية بيلاروسيا	بيلستار
جمهورية مولدوفا	المولدوفاستاند
جمهورية كازاخستان	معيار الدولة لجمهورية كازاخستان
	معيار الدولة لأوكرانيا
الاتحاد الروسي	Gosstandart من روسيا

3 قرار اللجنة الاتحاد الروسيبشأن التوحيد القياسي والمقاييس والشهادة بتاريخ 08.23.95 N 448 ، تم وضع معيار GOST بين الولايات حيز التنفيذ مباشرة كمعيار الدولة للاتحاد الروسي اعتبارًا من 1 يوليو 1996

4 تم تقديمه للمرة الأولى

1 مجال الاستخدام

تحدد هذه المواصفة القياسية طريقة لتحديد إطلاق الفورمالديهايد والمواد المتطايرة الضارة الأخرى في الهواء في الغرف المناخية من منتجات الأثاث ، والألواح الخشبية والألواح الليفية ، والخشب الرقائقي ، والأجزاء والفراغات منها ، ومنتجات الباركيه ، وكذلك البوليمر ، والمواد الهيكلية المستخدمة في تصنيعها وتكسيةها وتشطيبها وموادها اللاصقة.

GOST 8.207-76 GSI. قياسات مباشرة مع ملاحظات متعددة. طرق معالجة نتائج الملاحظات. النقاط الرئيسية

GOST 1770-74 قياس الأواني الزجاجية للمختبر. اسطوانات ، أكواب ، قوارير ، أنابيب اختبار. تحديد

GOST 3117-78 خليك أمونيوم. تحديد

حمض الهيدروكلوريك GOST 3118-77. تحديد

GOST النشا القابل للذوبان. تحديد

جوست أسيتيل أسيتون. تحديد

أثاث GOST. المواصفات العامة

GOST الكراسي ل القاعات. المواصفات العامة

أثاث للجلوس والاستلقاء. المواصفات العامة

أثاث GOST للمؤسسات التعليمية. تحديد

3 معدات الاختبار وملحقاتها

3.1 غرف مناخية بحجم مساحة عمل من 0.12 إلى 50 م

3.1.1 يجب أن يضمن تصميم الغرفة إحكامها ، والتحكم الآلي في درجة الحرارة ، والرطوبة. يجب استخدام مواد ذات قدرة امتصاص منخفضة (معدن غير قابل للصدأ ، زجاج) لتبطين الأسطح الداخلية للغرفة.

3.1.2 يجب أن يوفر نظام التهوية دورانًا منتظمًا للهواء في جميع أنحاء حجم العمل الكامل للغرفة مع العينات المثبتة.

3.1.3 يجب الحفاظ على المعلمات التالية في حجم عمل الغرفة أثناء الاختبارات:

درجة حرارة الهواء - (23 ± 2) درجة مئوية ؛

الرطوبة النسبية للهواء - (45 ± 5)٪ ؛

تبادل الهواء في الساعة - 1 ± 0.1.

يتم إجراء اختبار منتجات الباركيه بتبادل الهواء (0.5 ± 0.05) في الساعة.

3.2 جهاز شفط مزود بمقياس تدفق لتحديد سرعة أو حجم الهواء.

3.3 أجهزة الامتصاص مثل Polezhaev و Richter ذات الألواح المسامية.

3.4 أجهزة الكروماتوغرافيا ، ومقاييس الطيف الضوئي ، والمقاييس الكهروضوئية التي توفر تحديد محتوى مادة كيميائية متطايرة في عينات الهواء (يتم اختيارها اعتمادًا على نوع المادة التي يتم تحديدها).

3.5 موازين مخبرية بحد أقصى لوزن 500 جم مع خطأ وزن قدره ± 0.02 جم.

3.6 موازين تحليلية بحد أقصى للوزن 200 جم مع خطأ وزن قدره ± 0.0005 جم.

3.7 البارومتر اللاسائلي.

3.8 ساعة توقيت بتقسيم المقياس الثاني بمقدار 0.2 ثانية.

3.9 مقياس ضغط الدم أو أي جهاز آخر لمراقبة درجة الحرارة والرطوبة.

3.10 أجهزة قياس عالمية لقياس أبعاد العينات بخطأ ± 1 مم.

3.11 أدوات القياس والوسائل المساعدة والمواد والكواشف الكيميائية والأواني الزجاجية للمختبرات - وفقًا لطرق تحديد المواد الكيميائية المتطايرة الضارة المعتمدة من قبل السلطات الصحية والوبائية.

4 جمع العينات والتحضير

4.1 لاختبار منتجات الأثاث ، يتم أخذ العينات بكمية تخلق تشبعًا معينًا لحجم الغرفة:

لأثاث الخزائن والطاولات والأسرة - 1 متر من مساحة سطح العينة لكل 1 متر من حجم غرفة المناخ ؛

لمنتجات الأثاث للجلوس والاستلقاء - 0.3 متر من مساحة سطح العينة لكل 1 متر من حجم غرفة المناخ.

يتم حساب مساحة سطح العينات بخطأ ± 3٪. يشمل المساحة الإجمالية من جانبين لجميع أجزاء الأثاث (أسطح الجدران الخلفية ، وأسفل الأدراج ، والأرفف ، والأسطح خلف المرايا ، والمقابس في الأثاث للجلوس والاستلقاء ، وما إلى ذلك).

كقاعدة عامة ، تخضع منتجات الأثاث المختارة للاختبار المادي والميكانيكي وفقًا لمتطلبات GOST 16371 و GOST 19917 و GOST 22046 و GOST 16854 للاختبارات في غرفة مناخية.

4.2 لاختبار الأجزاء والفراغات ، ومنتجات الباركيه ، وكذلك المواد الهيكلية والواجهات والتشطيب والمواد اللاصقة ، يتم أخذ 3 عينات على الأقل ، وفقًا للوثائق الفنية.

4.2.1 يتم تطبيق الدهانات والورنيشات على سطح الزجاج أو القصدير أو الخشب وفقًا لمعدلات الاستهلاك المستخدمة في إنتاج المواد والأجزاء والمنتجات.

4.2.2. يتم تطبيق المواد اللاصقة على سطح الزجاج أو القصدير أو الخشب وفقًا لمعدلات الاستهلاك المستخدمة في الإنتاج ، ويتم لصق عينة من المادة المصممة للصق.

4.2.3 تؤخذ عينات من الألواح الخشبية والخشب الرقائقي من منطقة اللوح ، متباعدة عن حوافها على مسافة 300 مم على الأقل.

4.2.4 يتم تقديم عينات من المواد البوليمرية والواجهة بأبعاد تخلق تشبعًا معينًا.

4.2.5 يتم حساب مساحة العينة (فوق الطبقات على كلا الجانبين) المعدة للاختبار في غرف بحجم 0.12 إلى 1 متر شاملة بخطأ ± 3٪ ، بناءً على تشبع 1 متر من مساحة سطح العينة لكل 1 متر من حجم الغرفة.

يتم تحديد مساحة عينات منتجات الباركيه فقط من الجانب الأمامي. يتم أخذ تشبع منتجات الباركيه بما يعادل 0.4 متر من مساحة سطح العينة لكل 1 متر من حجم الغرفة. يتم تحديد أبعاد العينات في الطول والعرض بناءً على الأبعاد الداخلية للغرف المناخية.

4.2.6 إذا تم تقييم انبعاث مواد كيميائية متطايرة ضارة من خلال الألواح ، فيجب أن تحتوي حواف العينات على طبقة واقية محكمة الإغلاق (حافة بلاستيكية ، ورق ألومنيوم ملتصق بغراء السيليكات ، إلخ).

حواف عينات الباركيه غير محمية.

4.2.7 نقل وتخزين العينات - وفقًا للوثائق التنظيمية للمنتجات والمواد المختبرة.

4.3 يتم إجراء اختبار العينات المصنوعة من المواد اللاصقة أو الوصلات اللاصقة في موعد لا يتجاوز 7 أيام بعد تصنيعها ، ما لم ينص على خلاف ذلك في الوثائق التنظيمية.

قبل الاختبار ، يتم الاحتفاظ بعناصر الأثاث المصنوعة من الخشب والمواد ذات الأساس الخشبي لمدة 3 أيام على الأقل في غرفة ذات رطوبة نسبية من 45 إلى 70٪ ودرجة حرارة من 15 إلى 30 درجة مئوية.

4.4 العينات المقدمة للاختبار يجب أن تكون مصحوبة بجواز سفر يحتوي على خصائصها (الملحق أ).

5 الاختبار

5.1 التحضير للاختبار

5.1.1 يتم اختبار الألواح الخشبية والألواح الليفية والخشب الرقائقي والأجزاء والفراغات منها وأجزاء من منتجات الباركيه والمواد الإنشائية والكسوة والتشطيب والبوليمر والمواد اللاصقة في غرف مناخية بحجم 0.12 إلى 1 متر شاملة.

يتم إجراء اختبار منتجات الأثاث في غرف يزيد حجمها عن متر واحد , السماح بوضع هذه المنتجات وفقًا للشروط المحددة.

5.1.2 توضع العينات في الحجرة على حامل أو بطريقة أخرى توفر دورانًا مجانيًا للهواء ، بينما يجب ألا تتجاوز مساحة التلامس 0.5٪ من مساحة سطح العينة.

5.1.3 توضع عينات من منتجات الباركيه على أرضية الغرفة ، ويجب قلب السطح الأمامي للعينات. يُسمح بطريقة أخرى لتركيب العينات ، بينما يجب حماية سطحها غير العامل بمواد مانعة لتسرب الغاز (رقائق معدنية ، إلخ).

5.1.4 يتم وضع عناصر الأثاث في الغرفة ، وتوزيعها بالتساوي على مساحة الأرضية. يجب أن تكون المنتجات موجودة على مسافة 0.1 متر على الأقل من بعضها البعض وعن جدران الغرفة. يجب أن تفتح أبواب المنتجات بزاوية لا تقل عن 30 درجة ، وأن تمتد الأدراج بمقدار ثلث طولها على الأقل.

5.1.5 في الغرف التي يزيد حجمها عن 1 متر (الشكل 1) ، قم بإصلاح أنابيب لأخذ عينات الهواء وربطها بفتحات منفذ مناسبة للغرفة.

في الغرف التي تصل مساحتها إلى 1 متر شاملة ، يمكن أخذ عينات الهواء من خلال منفذ واحد.

5.1.6 بعد وضع العينات ، أغلق أبواب الغرفة بإحكام. يتم تشغيل نظام تكييف الهواء والتهوية ، وبعد الوصول إلى المعلمات المحددة ، يتم ضبط الوضع التلقائي لتشغيل الغرفة.

يتم التحكم في معلمات عمل الهواء بواسطة الأدوات المضمنة في تصميم الغرفة ، وعن طريق جهاز تحكم يعمل بشكل مستقل.

5.2 اختبار في غرف تصل إلى 1 متر شاملة

5.2.1 خلال الاختبار ، يتم أخذ عينات الهواء من حجم عمل الغرفة بتردد معين.

يتم إجراء أول عينة من الهواء بعد 24 ساعة من تثبيت معلمات الهواء في الغرفة وفقًا لمتطلبات 3.1.3. يتم إجراء التحديدات الثانية والثالثة واللاحقة كل 24 ساعة لمدة 5 أيام من بداية الاختبار.

5.2.2 في هذه الحالة ، عندما تثبت نتائج ثلاث عينات متتالية أن تركيز المواد المتطايرة في الغرفة ثابت (أي الانحراف المعياري لنتائج القياس لا يزيد عن 15٪) ، يتم إيقاف الاختبار قبل انتهاء الصلاحية 5 أيام.

5.2.3 بالتزامن مع أخذ العينات من الغرفة المناخية ، يتم أخذ الهواء المزود للغرفة.

5.2.4 يتم أخذ عينات الهواء باستخدام جهاز شفط (3.2) وأجهزة امتصاص (3.3) ، يتم اختيارها اعتمادًا على نوع المواد الخاضعة للرقابة وطريقة تحديد تركيزها.

5.2.5 يتم تحليل عينات الهواء في يوم أخذ العينات وفقًا لطرق قياس تركيز المواد الكيميائية المتطايرة الضارة المعتمدة من قبل السلطات الصحية والوبائية. لتحديد تركيز المواد الكيميائية المتطايرة الضارة ، استخدم مقاييس ضوئية ضوئية أو مقاييس طيفية أو كروماتوغرافيا من أي نوع توفر الدقة اللازمة وخطأ القياس (3.4 و 3.5).

5.2.6 طريقة تحديد الفورمالديهايد باستخدام كاشف أسيتيل أسيتون (طريقة قياس الألوان) مذكورة في الملحق ب. يتم استخدام مقياس طيف ضوئي أو مقياس كهروضوئي ضوئي لتحديد تركيز الفورمالديهايد.

5.2.7 يتم تسجيل نتائج القياس في سجل العمل.

5.3 اختبار منتجات الأثاث في غرف يزيد حجمها عن 1 م

5.3.1 يتم أخذ عينات الهواء الأولى من الغرفة وأخذ عينات هواء التحكم عند مدخل الغرفة بعد 72 ساعة من إنشاء وضع تشغيل الهواء في الغرفة.

5.3.2 يتم أخذ عينات الهواء اللاحقة كل 24 ساعة.

5.3.3 في حالة أنه ، بناءً على نتائج ثلاث عينات متتالية ، ثبت أن تركيز المواد المتطايرة الخاضعة للرقابة ثابت (الانحراف المعياري لنتائج القياس لا يتجاوز 15٪) ، يتم إنهاء الاختبار.

بعد 21 يومًا ، يتم إنهاء الاختبار بغض النظر عن قيمة تركيز المواد المتطايرة الخاضعة للرقابة.

يتم أخذ عينات الهواء في ست نقاط موضحة في الشكل 1 ، وتقع على مستويين من ارتفاع الغرفة.

أنا-مستويات أخذ عينات الهواء (750 ؛ 1500 مم) ؛ // - أنابيب لأخذ العينات

هواء من الغرفة 1 ; 2; 3; 4; 5; 6 - نقاط أخذ عينات الهواء

الصورة 1

في كل مستوى ، يتم تحديد ثلاث نقاط ، موزعة بالتساوي على طول وعرض الغرفة.

يُسمح بأخذ عينات من الهواء من عدد أقل من النقاط ، ولكن ليس أقل من نقطتين ، تقع عند مستويات ارتفاع مختلفة.

5.3.5 يتم إجراء أخذ عينات الهواء وتحليلها وفقًا للمواصفة 5.2.3-5.2.7.

6 معالجة نتائج الاختبار

6.1 يتم حساب تركيز المواد الكيميائية المتطايرة في هواء غرفة المناخ بالملليغرام لكل متر مكعب وفقًا لطرق قياس المواد الخاضعة للرقابة (5.2.5).

6.2 يتم حساب القيمة المطلقة لتركيز المادة الكيميائية المتطايرة المنبعثة من عينة الاختبار في هواء الغرفة المناخية بواسطة الصيغة

أين هو تركيز مادة متطايرة في هواء الغرفة المناخية ، mg / m ؛

تركيز مادة متطايرة في الهواء الداخل للغرفة ، مجم / م.

6.3 تم العثور على قيمة تركيز مادة كيميائية متطايرة يتم إطلاقها في هواء غرفة مناخية حتى 1 متر شاملة ، على أنها المتوسط ​​الحسابي لنتائج الاختبار لثلاث عينات على الأقل وفقًا للصيغة

أين هو عدد مرات تكرار الملاحظة.

6.4 يتم تحديد الانحراف المعياري لنتائج القياس ،٪ ، بواسطة الصيغة

. (3)

6.5 تركيز المادة الكيميائية المتطايرة عند كل قياس تم إجراؤه وفقًا للمواصفات 5.3.1 و 5.3.2 و 5.3.4 في حجرات أكبر من 1 متر مكعب , يتم تحديده على أنه المتوسط ​​الحسابي لنتائج القياس في نقاط مختلفة من الغرفة وفقًا للصيغة (2).

6.6 يتم حساب القيمة النهائية لتركيز مادة كيميائية متطايرة ضارة في الغرف المناخية بحجم يزيد عن 1 متر عند اختبار منتجات الأثاث كمتوسط ​​حسابي () نتائج القياس لآخر ثلاث عينات من الهواء ، محسوبة بالصيغتين (1) و (2). يتم تحديد الانحراف المعياري بواسطة الصيغة (3).

في الحالة التي يكون فيها تركيز مادة ما ثابتًا (5.3.3) في ثلاثة قياسات متتالية ، يتم أخذ قيمة المتوسط ​​الحسابي كخاصية للمعامل الخاضع للرقابة.

في الحالة التي يكون فيها تركيز مادة ما غير ثابت (ينقص أو يزيد) ، يتم أخذ قيمة التركيز التي تم الحصول عليها أثناء الاختيار الأخير ويتم حسابها بواسطة الصيغة (1) كخاصية.

6.7 يتم إجراء تقييم نتائج الاختبار من خلال مقارنتها مع التركيزات القصوى المسموح بها للمواد الضارة في الهواء الجوي ، والتي تمت الموافقة عليها بالطريقة المنصوص عليها من قبل هيئات المراقبة الصحية والوبائية الحكومية.

6.8 تعتبر العينات قد اجتازت الاختبار إذا كانت النتائج التي تم الحصول عليها أقل من أو تساوي المعايير المحددة في الوثائق التنظيمية للمنتجات.

6.9 نتائج الاختبار موثقة في بروتوكول (الملحق ب).

استمارة جواز السفر للعينة المقدمة للفحص

جواز سفر

اسم العينة ، المنتج ، مجموعة الأثاث ، المشروع ، التسمية ،
الفهرس (إن وجد)
اسم الشركة المصنعة (العميل)
تاريخ إنتاج العينة
اسم الوثائق التنظيمية للمنتجات
للمنتجات والمواد

خصائص العينات:

تم عمل العينة باستخدام المواد التالية:

1 بلاطة

اسم المادة

التعيين (العلامة التجارية) وفقًا لـ ND

انبعاثات الفورمالديهايد ثقب

حجم العينة،

ملحوظة*

اللوح

اللوح الليفي

* إذا لزم الأمر ، حدد نوع الموثق وغيره صفاتعينة.

2 مواد التكسية والأرضيات والمواد البوليمرية الأخرى

اسم المادة

تعيين الوثائق المعيارية

التركيب الكيميائي الأساسي (إذا لزم الأمر)

حجم العينة،

ذكاء حول الإذن للاستخدام

اسم المادة

تعيين الوثائق المعيارية

حجم العينة،

ذكاء حول الإذن مادة للاستخدام

ملاحظة - اعتمادًا على نوع الاختبار والغرض منه ، يتم تقديم معلومات أخرى بالاتفاق مع مختبر الاختبار.

	توقيعات رئيس العميل والشخص المسؤول للتواصل مع معمل الاختبار (المركز) ، نسخة من التوقيعات والتاريخ

ملحق ب

(إلزامي)

طريقة تحديد الفورمالديهايد

مع كاشف الأسيتيل

ب .1 مجال التطبيق

تم تصميم هذه الطريقة لتحديد تركيز الفورمالديهايد في هواء المباني السكنية والغرف المناخية.

ب .2 جوهر وخصائص الطريقة

تعتمد الطريقة على تفاعل تفاعل الفورمالديهايد مع كاشف أسيتيل أسيتون في وسط أسيتات الأمونيوم مع تكوين منتج ملون في أصفر.

الحد الأدنى لاكتشاف الفورمالديهايد هو 0.001 مجم في 10 سم 3 من المحلول الذي تم تحليله.

خطأ في التحديد ± 10٪.

يتراوح مدى التركيزات المقاسة للفورمالدهيد في الهواء الجوي ، وهواء الأماكن المغلقة والغرف المناخية من 0.008 إلى 1.3 مجم / م 3 مع أخذ عينات من الهواء لا تقل عن 120 dm3.

لا يتداخل تحديد الفورمالديهايد مع كحول الميثيل والإيثيل ، والإيثيلين جلايكول ، وكبريتيد الهيدروجين ، والأمونيا.

B. أدوات القياس والأجهزة المساعدة

ب / ٣/١ جهاز شفط يوفر معدل تدفق هواء يبلغ ٢ دسم / دقيقة.

ب / ٣/٢ مقياس طيف ضوئي أو مقياس ألوان كهروضوئي مزود بمرشح ضوئي بحد أقصى لامتصاص الضوء بطول موجي ٤١٢ نانومتر وكوفيت بعرض طبقة عمل ١٠ مم.

ب / ٣/٣ قوارير حجمية ٥٠ و ٢٥٠ و ١٠٠٠ سم مكعب حسب GOST 1770.

ب / ٣/٤ قوارير مخروطية ١٠٠ سم طبقًا لمعيار GOST 1770.

ب / ٣/٥ أجهزة الامتصاص مثل بوليجيف ، ريختر.

ب.4 الكواشف والحلول

ب / ٤/١ أسيتيل أسيتون ، درجة تحليلية وفقًا لـ GOST 10259.

ب / ٤/٢ حمض أسيتيك ، جليدي. ح.

/ ب / ٤/٣ أسيتات الأمونيوم ، درجة تحليلية وفقًا لـ GOST 3117.

ب / ٤/٤ فورمالين ، محلول فورمالديهايد ٤٠٪.

ب / ٤/٥ صودا كاوية درجة تحليلية 30٪ محلول.

ب / ٤/٦ حمض الهيدروكلوريك ، تركيز. h.d.a وفقًا لـ GOST 3118 ، المخفف 1: 5.

ب / ٤/٧ كبريتات الصوديوم NSO fixanal ، محلول 0.1 نيوتن.

ب / ٤/٨ يود ، محلول فيكسانال ٠ ٫ ١ نيوتن.

ب. 4.9 نشا قابل للذوبان حسب GOST 10163 ، محلول 1٪.

ب / ٤/١٠ كاشف أسيتيل أسيتون: يتم إذابة ٢٠٠ جم من أسيتات الأمونيوم في ٨٠٠ مل من الماء في دورق حجمي بسعة ١ ديسيمتر. يضاف 3 سم 3 من الأسيتيل أسيتون و 5 سم 3 من حمض الأسيتيك إلى المحلول ، ويتم وضع المحلول الموجود في القارورة عند العلامة بالماء (محلول ماص).

ب / ٤/١١ محلول ابتدائي للمعايرة: يضاف ٥ سم مكعب من الفورمالين إلى دورق حجمي ٢٥٠ سم مكعب وتصنع حتى العلامة بالماء. ثم حدد محتوى الفورمالديهايد في هذا المحلول. للقيام بذلك ، يتم وضع 5 سم من المحلول في دورق مخروطي مقاس 250 سم مع سدادة أرضية ، ويتم سكب 20 سم من محلول اليود 0.1 نيوتن ويتم إضافة محلول هيدروكسيد الصوديوم بنسبة 30٪ بالتنقيط حتى يظهر لون أصفر شاحب مستقر. يُترك القارورة لمدة 10 دقائق ، ثم يتم تحميض محلول 2.5 مل من حمض الهيدروكلوريك (المخفف 1: 5) بعناية ، ويترك لمدة 10 دقائق في الظلام ، ويتم معايرة اليود الزائد بمحلول 0.1 نيوتن من ثيوسلفات الصوديوم. عندما يتحول المحلول إلى اللون الأصفر الفاتح ، أضف بضع قطرات من النشا. اضبط مسبقًا كمية الثيوسلفات المستهلكة للمعايرة بمحلول 20 سم 0.1 ن من اليود. من خلال الاختلاف في الكمية التي يتم إنفاقها على معايرة التحكم وفائض اليود الذي لم يتفاعل مع الفورمالديهايد ، يتم تحديد كمية اليود المستخدمة في أكسدة الفورمالديهايد. 1 سم 0.1 ن من محلول اليود يتوافق مع 1.5 مجم فورمالديهايد. بعد تحديد محتوى الفورمالديهايد في 1 سم 3 من المحلول ، قم بإعداد الحلول الأولية والعمل من الفورمالديهايد بمحتوى 0.1 مجم / سم و 0.01 مجم / سم ، على التوالي ، بالتخفيف المناسب بالماء. يتم تحديد محتوى الفورمالديهايد في المحاليل بالمعايرة.

ب -5 أخذ العينات

B.5.1 عند اختبار المواد والمنتجات البوليمرية في الغرف المناخية ، يتم إجراء عملية تحضير العينات وأخذ العينات وفقًا للقسمين 4 و 5 من هذه المواصفة القياسية.

/ ب / ٥/٢ لتحديد أقصى تركيز منفرد للفورمالديهايد في هواء غرفة مناخية أو مكان مغلق ، يتم شفط الهواء بمعدل ٢ د م ٣ / دقيقة بحجم ٦٠-١٢٠ دسمم من الماء المقطر. أثناء عملية أخذ العينات ، يتم تكوين مشتق غير متطاير من الفورمالديهايد.

/ ب / ٥/٣ في نفس الوقت يتم أخذ عينة تحكم من الهواء المزود للغرفة المناخية.

يتم أخذ العينات وفقًا لـ 5.2.

ب -6 إجراء التحليل

ب / ٦/١ توضع العينات المختارة في حمام مائي مسخن إلى ٤٠ درجة مئوية وتحضينها لمدة ٣٠ دقيقة.

ب / ٦/٢ بعد تبريد العينات ، قم بقياس الكثافة الضوئية للمحاليل الملونة باستخدام مقياس طيف ضوئي أو مقياس ألوان كهروضوئي بطول موجي ٤١٢ نانومتر في كوفيتات بعرض طبقة عمل ١٠ مم. يتم تقييم المحتوى الكمي للفورمالديهايد في العينة وفقًا لخاصية المعايرة.

ب .7 ضبط خصائص المعايرة

ب / ٧/١ في أنبوب حجمه ١٠ سم مع ماصة بقطر ٢ سم ، أضف محلول عامل من الفورمالديهايد (ب ٤/١١) ، والماء باستخدام ماصة ٥ سم ، ثم أحضر محلول الامتصاص إلى العلامة وقم بإعداد حلول للمعايرة وفقًا للجدول B.1 (عند تحديد تركيزات الفورمالديهايد المنخفضة) والجدول B.2 (عند تحديد تركيزات الفورمالديهايد العالية).

الحلول ، سم
محلول العمل من الفورمالديهايد بمحتوى 0.01 مجم / سم
كاشف أسيتيل أسيتون	7 سم في كل أنبوب

ملاحظة - عند تحضير المحلين 1 و 2 ، استخدم ماصة شعيرية أو ميكروودوسير آلي.

الحلول ، سم	عدد حلول التخرج
يحتوي محلول مخزون الفورمالديهايد على 0.1 مجم / سم
كاشف أسيتيل أسيتون	7 سم في كل أنبوب

ب / ٧/٢ يتم تسخين محاليل المعايرة في حمام مائي لمدة 30 دقيقة عند درجة حرارة T - 40 درجة مئوية ، وتبريدها وقياسها بالكثافة البصرية (الطول الموجي 412 نانومتر ، وعرض طبقة العمل في الكوفيت 10 مم). - الضغط الجوي، ملي بار ؛

- حجم عينة الهواء ، م ؛

الكثافة الضوئية للعينة التي تم تحليلها ، محسوبة على أنها الفرق بين مجموع الكثافات الضوئية للحلول التي تم تحليلها في 2 ماص والمحلول الصفري (الفارغ) ؛

0.00371 - معامل التخفيض للظروف العادية.

نموذج تقرير الاختبار

اسم معمل الاختبارات المعتمد (المركز)

رقم وتاريخ شهادة الاعتماد في نظام اعتماد GOST R

العنوان البريدي ورقم الهاتف للمختبر (المركز)

يعتمد رئيس معمل الاختبارات (المركز)

الاسم الكامل

بروتوكول ن

نوع الاختبار

اسم وتسمية العينات المختبرة

1 الشركة المصنعة

الاسم والعنوان

2 تاريخ التصنيع وأخذ العينات

3 أسس الاختبار

رقم وتاريخ الرسالة

(عقد) العميل

4 تعيين الوثائق التنظيمية للمنتجات

5 المؤشرات المقاسة

قائمة محددة

المؤشرات الخاضعة للرقابة

6 قائمة (تعيين) الوثائق التنظيمية

على طرق الاختبار

7 قائمة بمعدات الاختبار المعتمدة

تسمية ورقم وتاريخ الشهادة (الشهادة ، العلامة التجارية)

8 توصيف العينة

9 شروط الاختبار

درجة الحرارة والنسبية

الرطوبة في الغرفة ، والتشبع ، وتبادل الهواء

10 نتائج الاختبار

نص أو جداول

بقيم مرجعية

11 الخلاصة

توقيعات الفنانين

مسمى وظيفي

الاسم الكامل

يتم التحقق من نص المستند عن طريق:

المنشور الرسمي

M: IPK Standards Publishing House، 1995

مقدمة

تم تحديد أهداف ومبادئ التوحيد القياسي في الاتحاد الروسي بموجب القانون الاتحادي الصادر في 27 ديسمبر 2002 رقم 184-FZ "بشأن اللوائح الفنية" ، وقواعد تطبيق المعايير الوطنية للاتحاد الروسي - GOST R 1.0 - 2004 "التوحيد القياسي في الاتحاد الروسي. الأحكام الأساسية "معلومات حول المعيار 1. أعدتها الشركة المساهمة المفتوحة" مركز البحث العلمي للتحكم وتشخيص الأنظمة الفنية "(JSC" SRC KD ") بناءً على ترجمتها الأصلية الخاصة بالمعيار المحدد في الفقرة 4 2. مقدمة من اللجنة الفنية للتوحيد القياسي TC 457 "جودة الهواء" 3. تمت الموافقة عليها وتقديمها بأمر من الوكالة الفيدرالية للتنظيم الفني والمقاييس بتاريخ 27 ديسمبر 2007 رقم 590-st 4. هذا المعيار مطابق للمواصفة القياسية الدولية ISO 16000-3: 2001 "الهواء الداخلي. الجزء 3. تحديد محتوى الفورمالديهايد ومركبات الكربونيل الأخرى. طريقة أخذ العينات النشطة "(ISO 16000-3: 2001" الهواء الداخلي - الجزء 3: تحديد الفورمالديهايد ومركبات الكربونيل الأخرى - طريقة أخذ العينات النشطة "). عند تطبيق هذا المعيار ، يوصى باستخدام المعايير الوطنية المقابلة بدلاً من المعايير الدولية المرجعية ، والتي ترد تفاصيلها في الملحق ج 5. مقدمة للمرة الأولى يتم نشر معلومات حول التغييرات على هذا المعيار في فهرس المعلومات المنشور سنويًا " المواصفات الوطنية "، ونص التغييرات والتعديلات - في فهارس المعلومات الشهرية المنشورة" المواصفات الوطنية ". في حالة مراجعة (استبدال) أو إلغاء هذا المعيار ، سيتم نشر إشعار مقابل في فهرس المعلومات المنشور شهريًا "المعايير الوطنية". يتم أيضًا نشر المعلومات والإخطارات والنصوص ذات الصلة في نظام المعلومات العامة - على الموقع الرسمي للوكالة الفيدرالية للتنظيم الفني والمقاييس على الإنترنت

1. النطاق 2. المراجع المعيارية 3. ملخص الطريقة 4. القيود والمواد المسببة للتدخل 4.1. أحكام عامة 4.2. تأثير تداخل الأوزون 5. متطلبات السلامة 6. المعدات 7. الكواشف 8. إعداد الكواشف والخراطيش 8.1. تنقية 2،4-دينيتروفينيل هيدرازين 8.2. تحضير مشتق DNPH من الفورمالديهايد 8.3. إعداد الحلول الأولية لمشتق DNPH من الفورمالديهايد 8.4. تحضير خراطيش مع DNPH المترسبة على هلام السيليكا 9. الطريقة 9.1. أخذ العينات 9.2. عينات فارغة 9.3. تحليل العينة 10. حساب نتائج القياس 11. معايير الأداء ومراقبة جودة نتائج القياس 11.1. أحكام عامة 11.2. إجراءات التشغيل القياسية 11.3. كفاءة نظام HPLC 11.4. فقدان العينة 12. الدقة وعدم اليقين

مقدمة

ينطبق هذا الجزء من المواصفة ISO 16000-2 على تحليل الهواء الداخلي أثناء أخذ العينات. يستخدم المعيار في تحديد محتوى الفورمالديهايد ومركبات الكربونيل الأخرى. تم اختبار المعيار ضد 14 ألدهيدات وكيتونات. الفورمالديهايد هو أبسط مركبات كربونيل ، ويتكون من ذرة كربون واحدة ، وذرة أكسجين ، وذرتي هيدروجين. في شكله النقي في الحالة أحادية الجزيء ، إنه غاز عديم اللون ، لاذع ، تفاعلي. يستخدم الفورمالديهايد في إنتاج بوليمرات اليوريا فورمالدهايد والمواد اللاصقة والرغاوي العازلة. المصدر الرئيسي للفورمالديهايد في الهواء الداخلي هو إطلاقه من ألواح الجسيمات والمواد العازلة المستخدمة في البناء. يتم أخذ عينات لمحتوى الفورمالديهايد عن طريق ضخ الهواء عبر وسط تفاعلي ، مما ينتج عنه مركب مشتق مع ضغط بخار أقل ، والذي يتم الاحتفاظ به بشكل أكثر فعالية في جهاز أخذ العينات ويمكن تحليله بسهولة أكبر. تحدد هذه المواصفة القياسية الدولية طريقة لتقدير الفورمالديهايد ومركبات الكربونيل الأخرى ، والتي تعتمد على تفاعل هذه المركبات مع 2،4-ثنائي نيتروفينيل-هيدرازين المدعومة على مادة ماصة لتحويلها إلى الهيدرازونات المقابلة ، والتي يمكن استعادتها و يتم قياس محتواها بحساسية عالية ودقة ودقة. ينطبق الإجراء الوارد في هذه المواصفة القياسية الدولية أيضًا على تحديد مركبات الكربونيل الأخرى التي يتم إطلاقها في الهواء بواسطة المذيبات والمواد الرابطة ومستحضرات التجميل ومصادر أخرى. تعتمد منهجية أخذ العينات الواردة في هذه المواصفة القياسية على أسلوب TO-11 A [1]. عند تطبيق المنهجية المحددة في هذه المواصفة ، يجب أن يؤخذ في الاعتبار أن الفورمالديهايد وبعض مركبات الكربونيل الأخرى هي مواد شديدة السمية [2].

المعيار الوطني للاتحاد الروسي

تاريخ التقديم - 2008-10-01

1 مجال الاستخدام

تحدد هذه المواصفة القياسية الدولية طريقة لتقدير الفورمالديهايد (HCHO) ومركبات الكربونيل الأخرى 1) (الألدهيدات والكيتونات) في الهواء. تُستخدم الطريقة المستخدمة لتقدير الفورمالديهايد ، بعد التعديل المناسب ، للكشف عن مركبات الكربونيل الأخرى وتحديد كميتها (13 مركبًا على الأقل). تُستخدم الطريقة لتحديد الفورمالديهايد ومركبات الكربونيل الأخرى في نطاق تركيز الكتلة من حوالي 1 ميكروغرام / م 3 إلى 1 مجم / م 3. باستخدام الطريقة الواردة في المعيار ، يتم الحصول على عينة متوسط ​​الوقت. يمكن استخدام الطريقة لأخذ عينات الهواء على المدى الطويل (من 1 إلى 24 ساعة) والمدى القصير (من 5 إلى 60 دقيقة) لتحديد محتوى الفورمالديهايد فيها. تحدد هذه المواصفة القياسية الدولية إجراءً لجمع عينات الهواء وتحليلها لتحديد محتوى الفورمالديهايد ومركبات الكربونيل الأخرى في الهواء عن طريق التقاطها من الهواء باستخدام خراطيش مطلية 2،4-دينيتروفينيل هيدرازين (DNPH) ثم تحليلها بأداء عالي. كروماتوغرافيا السائل (HPLC) مع كاشف الأشعة فوق البنفسجية (UV) [1] ، [3]. تم تطوير الطريقة الواردة في المعيار خصيصًا لجمع وتحليل العينات لتحديد الفورمالديهايد في الهواء باستخدام خرطوشة مملوءة بمادة ماصة ومادة HPLC لاحقة. هذه الطريقة قابلة للتطبيق أيضًا في تحديد الألدهيدات والكيتونات الأخرى في الهواء. 1) في هذه المواصفة القياسية ، يتم إعطاء الأسماء الشائعة للمركبات بدلاً من الأسماء وفقًا لتسمية معرف PAC الواردة بين قوسين: الفورمالديهايد (ميثانال) ؛ أسيتالدهيد (إيثانيل) ؛ الأسيتون (البروبان -2 هو) ؛ ألدهيد الزبد (بوتانال) ؛ كروتونالدهيد (2-بوتينال) ؛ ألدهيد متساوي التساوي (3 ميثيل بوتانال) ؛ بروبيونالدهيد (بروبانال) ؛ م - تولويل ألدهيد (3 ميثيل بنزالديهيد) ؛ س - تولويل ألدهيد (2-ميثيل بنزالديهيد) ؛ ف - تولويل ألدهيد (4-ميثيل بنزالديهيد) ؛ فاليرالديهيد بنتانال: الطريقة الواردة في هذه المواصفة القياسية الدولية قابلة للتطبيق لتقدير مركبات الكربونيل التالية:

2. المراجع التنظيمية

تستخدم هذه المواصفة القياسية الدولية مراجع معيارية للمعايير التالية: أنظمة إدارة الجودة ISO 9001: 2000. متطلبات ISO 16000-1 الهواء الداخلي. الجزء 1. أخذ العينات. الأحكام العامة ISO 16000-2 الهواء الداخلي. الجزء 2: منهجية أخذ عينات الفورمالديهايد ISO 16000-4 الهواء الداخلي. الجزء 4. تحديد الفورمالديهايد. طريقة أخذ العينات بالانتشار ISO 17025: 2005 المتطلبات العامة لكفاءة مختبرات الفحص والمعايرة

3. جوهر الطريقة

تحدد هذه المواصفة القياسية الدولية طريقة ضخ الهواء عبر خرطوشة تحتوي على هلام السيليكا المطلي بـ DNPH. تعتمد الطريقة على التفاعل المحدد لمجموعة كاربونيل للمركب الذي تم تحليله مع DNPH في وجود حمض لتشكيل مشتقات مستقرة (الشكل 1). يتم تحديد الألدهيدات والكيتونات البادئة من مشتقات DNPH عن طريق HPLC باستخدام جهاز كشف الأشعة فوق البنفسجية أو كاشف الصمام الثنائي. يمكن تحديد مركبات الكربونيل الأخرى من خلال طرق الكشف المشار إليها وفقًا لـ 9.3.5. توفر هذه المواصفة القياسية الدولية إرشادات حول إعداد خراطيش أخذ العينات بناءً على خراطيش الكروماتوغرافيا التجارية التي تحتوي على هلام السيليكا عن طريق إدخال DNPH المحمض في كل خرطوشة. يوصى باستخدام الخراطيش المتاحة تجاريًا التي تحتوي على هلام السيليكا المطلي بـ DNPH ، لأنها أكثر اتساقًا ولديها قراءات فارغة منخفضة. ومع ذلك ، يجب فحص الخراطيش المتاحة تجاريًا للتأكد من مطابقتها لمتطلبات هذه المواصفة القياسية قبل الاستخدام. ميزة أخرى للخراطيش المتاحة تجاريًا هي أنها تحتوي على هلام السيليكا بحجم جسيم أكبر ، مما يؤدي إلى انخفاض ضغط الهواء في الخرطوشة. يمكن أن تكون خراطيش الضغط المنخفض هذه مفيدة لأخذ عينات من الهواء في منطقة التنفس باستخدام مضخات تعمل بالبطارية.

R هو ألكيل أو عطري للكيتونات ، أو H للألدهيدات ؛ R "مجموعة ألكيل أو عطرية للكيتونات.

الشكل 1 - مخطط تفاعل مركبات الكربونيل مع DNPH

4. القيود والمواد المتداخلة

4.1 الأحكام العامة

تم تأكيد متطلبات هذه المواصفة القياسية عن طريق أخذ عينات الهواء بمعدل تدفق لا يزيد عن 1.5 لتر / دقيقة. يرجع هذا الحد من التدفق إلى انخفاض الضغط العالي (أكبر من 8 كيلو باسكال بمعدل تدفق 1.0 لتر / دقيقة) من خلال خرطوشة هلام السيليكا المعدة بواسطة المستخدم بحجم جسيم من 55 إلى 105 ميكرومتر. هذه الخراطيش غير متوافقة مع المضخات التي تعمل بالبطاريات المستخدمة لأخذ عينات الهواء في منطقة التنفس (على سبيل المثال لأغراض الصحة الصناعية). لأخذ العينات وتحليل عينات الهواء لتحديد محتوى الفورمالديهايد فيها ، يتم استخدام تقنية أخذ عينات محددة لمادة ماصة صلبة. قد تنشأ صعوبات أثناء تنفيذ الطريقة بسبب وجود بعض ايزومرات الألدهيدات أو الكيتونات ، والتي لا يمكن فصلها بواسطة HPLC عند تحليل الألدهيدات والكيتونات الأخرى. المواد المتداخلة هي أيضًا مركبات عضوية لها نفس وقت الاحتفاظ وامتصاص كبير بطول موجة 360 نانومتر مثل DNPH ، وهو مشتق من الفورمالديهايد. يمكن القضاء على تأثير المواد المتداخلة عن طريق تغيير ظروف الفصل (على سبيل المثال ، استخدام أعمدة HPLC مختلفة أو تغيير تكوين الطور المتحرك). غالبًا ما تكون هناك مشكلة تلوث DNPH بالفورمالديهايد. في مثل هذه الحالات ، يتم تنقية DNPH عن طريق إعادة التبلور المتكرر من الأسيتونيتريل النقي في منطقة الأشعة فوق البنفسجية من الطيف. تتم إعادة التبلور عند درجة حرارة تتراوح من 40 درجة مئوية إلى 60 درجة مئوية عن طريق تبخير المذيب ببطء للحصول على بلورات بأقصى حجم. يتم تحديد محتوى شوائب مركبات الكربونيل في DNPH بشكل مبدئي بواسطة HPLC ، ويجب ألا يزيد عن 0.15 ميكروغرام لكل خرطوشة. يجب عدم تعريض خراطيش أخذ العينات المطلية بـ DNPH لأشعة الشمس المباشرة لتجنب القمم الجانبية [4]. لا تستخدم هذه الطريقة لتحديد كمية مادة الأكرولين في الهواء بدقة. قد تكون النتائج غير الدقيقة للتحديد الكمي لمادة الأكرولين ناتجة عن ظهور عدة قمم لمشتقاتها وعدم استقرار نسب الذروة [5]. NO 2 يتفاعل مع DNPH. يمكن أن يؤدي المحتوى العالي من MO 2 (على سبيل المثال ، عند استخدام مواقد الغاز) إلى مشاكل ، حيث يمكن أن يتزامن الاحتفاظ بمشتق DNPH مع وقت الاحتفاظ بـ DNPH - أحد مشتقات الفورمالديهايد ، اعتمادًا على عمود HPLC ومعلمات التحليل [6] ، [7] ، [8].

4.2 تأثير تدخل الأوزون

يجب اتخاذ تدابير خاصة إذا كان من المتوقع وجود مستويات عالية من الأوزون في الهواء في منطقة أخذ العينات (على سبيل المثال من آلات التصوير المكتبية). يؤدي وجود الأوزون إلى الاستهانة بنتيجة تحديد محتوى التحليلات ، لأنه في الخرطوشة يتفاعل مع كل من DNPH ومشتقاته (الهيدرازونات) [9]. تعتمد درجة التداخل على التغيرات في محتوى الأوزون والكربونيل بمرور الوقت ، وكذلك على مدة أخذ العينات. لوحظ عدم تقدير كبير لنتيجة التحديد (تأثير التداخل السلبي للأوزون) حتى عند التركيزات الكتلية للفورمالديهايد والأوزون المقابلة لهواء الغلاف الجوي النقي (2 و 80 ميكروغرام / م 3 ، على التوالي) [10]. أثناء التحليل ، يمكن الحكم على وجود الأوزون في العينة من خلال ظهور مركبات جديدة ، يكون وقت الاحتفاظ بها أقل من وقت الاحتفاظ بهيدرازون الفورمالديهايد. يوضح الشكل 2 المخططات اللونية للهواء الغني بالفورمالديهايد مع أو بدون الأوزون. إن أبسط حل لتقليل التأثير المزعج للأوزون هو إزالته قبل وصول الهواء النازف إلى الخرطوشة. يمكن القيام بذلك باستخدام مصيدة الأوزون أو جهاز تنقية الأوزون في أعلى الخرطوشة. يتم استخدام مصائد الأوزون وأجهزة غسل الغاز المتاحة تجارياً. أيضًا ، يمكن صنع مصيدة الأوزون من أنبوب نحاسي طوله متر واحد ، وقطره الخارجي 0.64 سم وقطره الداخلي 0.46 سم ، مملوء بمحلول مائي مشبع من يوديد البوتاسيوم ، يُترك لعدة دقائق (على سبيل المثال ، 5 دقائق) ، ثم يتم تصريف المحلول وتجفيف الأنبوب في تيار من الهواء النظيف أو النيتروجين لمدة ساعة تقريبًا ، وتبلغ سعة مزيل الأوزون حوالي 200 ميكروغرام / م 3 في الساعة. الألدهيدات التي تم تحليلها (الفورمالديهايد ، الأسيتالديهيد ، البروبيونالديهيد ، البنزالديهيد ، و n-toluyl aldehyde) ، التي تم إدخالها في تدفق الهواء النازف في الوضع الديناميكي ، مرت عبر مصيدة الأوزون تقريبًا بدون خسارة [11]. أجهزة غسل الأوزون المتوفرة تجارياً ، وهي عبارة عن خراطيش مملوءة بحبيبات يوديد البوتاسيوم التي يتراوح وزنها من 300 إلى 500 مجم ، فعالة أيضًا في إزالة الأوزون [12].

X - اتصال غير معروف ؛ 0 - DNPH ؛ 1 - الفورمالديهايد 2 - أسيتالدهيد ؛ أ - مع الأوزون ب - لا يوجد أوزون

الشكل 2 - أمثلة على الكروماتوجرام للفورمالديهايد في تيار هوائي مع أو بدون الأوزون

5. متطلبات السلامة

5.1 لا تحدد هذه المواصفة القياسية جميع متطلبات السلامة التي يجب مراعاتها عند تطبيقها. يجب على مستخدم المعيار تطوير تدابير السلامة والصحة المناسبة ، مع مراعاة متطلبات القوانين التشريعية. 5.2 يكون DNPH متفجرًا عندما يجف ويجب التعامل معه بحذر شديد. وهو أيضا مادة سامة، له تأثير مطفر في بعض التجارب وهو مهيج للعينين والجلد. 5.3 حمض البيركلوريك أقل من 68٪ من الكتلة مستقر ولا يتأكسد في درجة حرارة الغرفة. ومع ذلك ، فإنه يتم تجفيفه بسهولة عند درجات حرارة تزيد عن 160 درجة مئوية ، مما قد يؤدي إلى حدوث انفجار عند ملامسته للكحول والخشب والسليلوز وغيرها من المواد القابلة للأكسدة. يجب تخزينه في مكان بارد وجاف واستخدامه بحذر شديد فقط في غطاء دخان.

6. المعدات

بالإضافة إلى معدات المختبرات التقليدية ، يتم استخدام المعدات التالية. 6.1 أخذ العينات 6.1.1. خرطوشة أخذ العينات ، مملوءة بجل السيليكا ، ومغلفة بـ DNPH ، ومحضرة وفقًا للقسم 8 أو متوفرة تجاريًا. يجب أن تحتوي الخرطوشة على 350 مجم على الأقل من هلام السيليكا ، ويجب أن يكون الجزء الكتلي من DNPH المترسب عليها 0.29٪ على الأقل. يجب ألا تزيد نسبة قطر طبقة هلام السيليكا إلى سمكها عن 1: 1. يجب أن تكون سعة تحميل خرطوشة الفورمالديهايد 75 ميكروغرام على الأقل ، ويجب أن تكون كفاءة التجميع 95٪ على الأقل عند تدفق هواء 1.5 لتر / دقيقة. خراطيش لأخذ العينات باستخدام مستويات منخفضةقراءات الخمول والأداء العالي. ملحوظة عند تدفق الهواء بمقدار 1.5 لتر / دقيقة ، لوحظ أن انخفاض الضغط في الخرطوشة المعدة بواسطة المستخدم يبلغ حوالي 19 كيلو باسكال. تحتوي بعض خراطيش DNPH المطلية مسبقًا المتاحة تجارياً على انخفاض ضغط منخفض ، مما يسمح باستخدام المضخات التي تعمل بالبطاريات لأخذ عينات منطقة التنفس. 6.1.2. توفر مضخة أخذ عينات الهواء تدفقًا دقيقًا ودقيقًا في حدود 1.0-1.5 لتر / دقيقة. 6.1.3. منظم التدفق أو مقياس التدفق أو منظم التدفق أو أي جهاز مشابه لقياس وتنظيم تدفق الهواء عبر خرطوشة أخذ العينات في نطاق 0.50 - 1.20 لتر / دقيقة. 6.1.4. معاير التدفق ، مثل مقياس الدوران ، مقياس تدفق فقاعات رغوة الصابون أو مقياس غاز أسطوانة مانع التسرب السائل. 6.2 تحضير العينة 6.2.1. حاويات خرطوشة ، أنابيب زجاجية من البورسليكات (بطول 20 إلى 125 مم) مع أغطية لولبية من البولي بروبيلين ، أو حاويات أخرى مناسبة لنقل الخراطيش المحملة. 6.2.2. قفازات البولي إيثيلين لحمل خراطيش هلام السيليكا. 6.2.3. حاويات الشحن ، الصناديق المعدنية (سعة 4 لترات) بأغطية محكمة الغلق أو غيرها من الحاويات المناسبة ذات غلاف الفقاعات أو غيرها من الحشوات المناسبة لعقد وتبطين حاويات الخرطوشة المختومة. ملاحظة - يتم تخزين خراطيش العينة في كيس بلاستيكي محكم الإغلاق ومبطن بورق الألمنيوم مزود بخراطيش DNPH المطلية تجاريًا. 6.2.4. جهاز لتطبيق DNPH على الخراطيش رف المحاقن عبارة عن لوح ألومنيوم (0.16 × 36 × 53 سم) بأربعة أرجل قابلة للتعديل. صفيحة ذات فتحات دائرية (عدد الثقوب - 5 × 9) ، بقطر أكبر قليلاً من قطر المحاقن 10 مل ، وتقع بشكل متماثل من وسط اللوحة ، تسمح بالتنظيف ، وتطبيق DNPH و / أو شطف العينة لمدة 45 خراطيش (انظر الشكل 3).

أ - جهاز لتطبيق DNPH ؛ ب - جهاز لتجفيف الخراطيش ؛ 1_ حقنة زجاجية سعة 10 مل. 2 - رف للحقن ؛ 3 - خراطيش ؛ 4 - زجاج استنزاف 5 - تيار N 2 ؛ 6 - تركيب المحاقن. 7- كوب للنفايات

الشكل 3 - أجهزة لتطبيق DNPH وتجفيف خراطيش العينات

6.2.5. مجفف خرطوشة مع مداخل غاز وتجهيزات متعددة للمحاقن القياسية (انظر الشكل 3). ملاحظة: الجهاز المحدد في 6.2.4 و 6.2.5 ضروري فقط إذا قام المستخدم بتصنيع خراطيش DNPH 6.3 مطلية. تحليل العينة 6.3.1. يتكون نظام HPLC من وعاء به طور متحرك ومضخة ضغط مرتفع، محبس حاقن (موزع أوتوماتيكي بحجم حلقة 25 ميكرولتر أو حجم حلقة مناسب آخر) ، عمود طور عكسي C-18 (على سبيل المثال ، طول 25 سم ، 4.6 مم معرف ، 5 ميكرومتر حجم جزيئات التعبئة) ، كاشف الأشعة فوق البنفسجية ، أو كاشف يعتمد على مجموعة الصمام الثنائي التي تعمل بطول موجة 360 نانومتر ، أو نظام معالجة البيانات أو مسجل القياس الكهربائي. يتم تحديد مشتق DNPH- فورمالدهايد بواسطة طور عكسي HPLC في وضع eluent متساوي على أساس قراءات كاشف امتصاص الأشعة فوق البنفسجية الذي يعمل بطول موجة 360 نانومتر. يتم امتصاص الخراطيش الفارغة وتحليلها بنفس الطريقة. يتم تحديد وقياس الفورمالديهايد ومركبات الكربونيل الأخرى في العينة من خلال مقارنة وقت الاحتفاظ بها وارتفاع الذروة أو المنطقة التي تم الحصول عليها من تحليل العينة ومحاليل المعايرة. ملاحظة: معظم أنظمة التحليل HPLC التجارية مناسبة لهذا الغرض. 6.3.2 الحقن والماصات 6.3.2.1. محاقن حقن HPLC بسعة لا تقل عن أربعة أضعاف حجم الحلقة (انظر 6.3.1). 6.3.2.2. محاقن بسعة 10 مل ، تستخدم لتطبيق DNPH على الخراطيش (يُسمح باستخدام محاقن البولي بروبيلين). 6.3.2.3. التركيبات والمقابس المستخدمة لتوصيل الخراطيش بنظام أخذ العينات وإغلاق الخراطيش المعدة. 6.3.2.4. يعمل موزع الماصة الأوتوماتيكي على مبدأ الإزاحة الإيجابية ، والجرعات المتعددة بحجم متغير في النطاق من 0 إلى 10 مل (يشار إليه فيما يلي باسم موزع الماصة).

7. الكواشف

7.1 تمت إعادة بلورة DNPH مرتين على الأقل قبل استخدامه من الأسيتونيتريل النقي في منطقة الأشعة فوق البنفسجية من الطيف. 7.2 أسيتونتريل ، نقي في منطقة الأشعة فوق البنفسجية من الطيف (يجب فحص كل جزء من المذيب قبل الاستخدام). 7.3. حمض البيركلوريك ، محلول بكسر كتلة 60٪ ، ρ = 1.51 كجم / لتر. 7.4. حمض الهيدروكلوريك ، محلول بكسر كتلي من 36.5٪ إلى 38٪ ، ρ = 1.19 كجم / لتر. 7.5 فورمالديهايد (فورمالين) ، محلول بكسر كتلي 37٪. 7.6. الألدهيدات والكيتونات عالية النقاء لتحضير عينات معايرة لمشتقات DNPH (اختياري). 7.7 الإيثانول أو الميثانول من أجل الفصل اللوني. 7.8 نيتروجين عالي النقاء. 7.9. فحم فحم حبيبي (عالي الجودة). 7.10. هيليوم عالي النقاء (أعلى جودة).

8. تحضير الكواشف والخراطيش

8.1 تنقية 2،4-دينيتروفينيل هيدرازين

مشكلة تلوث الفورمالديهايد بـ DNPH شائعة جدًا. يتم تنقية DNPH عن طريق إعادة التبلور المتكرر من الأسيتونيتريل النقي في منطقة الأشعة فوق البنفسجية من الطيف. تتم إعادة التبلور عند درجة حرارة تتراوح من 40 درجة مئوية إلى 60 درجة مئوية عن طريق التبخر البطيء للمذيب للحصول على بلورات بأقصى حجم. يجب ألا يتجاوز محتوى شوائب مركبات الكربونيل في DNPH ، والذي تم تحديده قبل التحليل بواسطة HPLC ، 0.15 ميكروغرام لكل خرطوشة ولكل مركب فردي. يتم تحضير محلول مفرط التشبع من DNPH عن طريق غليان محلول يحتوي على فائض من DNPH في 200 مل من الأسيتونيتريل لمدة ساعة تقريبًا. ثم يتم فصل المادة الطافية وصبها في دورق بغطاء قائم على طبق ساخن وتبريده تدريجيًا إلى 40 درجة C-60 درجة مئوية. احتفظ بالمحلول عند درجة الحرارة هذه (40 درجة مئوية) حتى يتبخر 95٪ من حجم المذيب. يتم ترشيح المحلول ، ويتم غسل البلورات المتبقية مرتين باستخدام الأسيتونيتريل بحجم يتجاوز الحجم المرئي للبلورات بمقدار ثلاث مرات. انقل البلورات إلى دورق نظيف آخر ، وأضف 200 مل من الأسيتونيتريل ، والحرارة إلى الغليان ، واترك البلورات تنمو مرة أخرى عند التبريد إلى 40 درجة مئوية -60 درجة مئوية حتى يتبخر 95٪ من حجم المذيب. كرر عملية غسل البلورات. خذ قسمة من المحلول وخفف عشرة أضعاف باستخدام الأسيتونيتريل ، ثم حمض باستخدام 1 مل من حمض البيركلوريك (3.8 مول / لتر) لكل 100 مل من محلول DNPH وقم بتحليله بواسطة HPLC وفقًا لـ 9.3.4. تحذير - يجب إجراء تنظيف DNFG مع تشغيل التهوية مع الاستخدام الإجباري لمعدات الحماية من الانفجار (الدرع). ملاحظة: مطلوب حمض لتحفيز تفاعل مركبات الكربونيل مع DNPH. لهذه الأغراض ، يتم استخدام أقوى الأحماض غير العضوية ، مثل البيركلوريك أو الكبريتيك أو الفوسفوريك أو الهيدروكلوريك. في حالات نادرة ، يمكن أن يؤدي استخدام أحماض الهيدروكلوريك والكبريتيك إلى آثار ضارة. يعتبر مستوى شوائب الفورمالديهايد هيدرازون في DNPH المعاد تبلوره مقبولاً إذا كان تركيز الكتلة أقل من 0.025 ميكروغرام / مل أو كان الجزء الكتلي للشوائب في DNPH أقل من 0.02٪. إذا كان مستوى محتوى الشوائب غير مقبول لظروف أخذ عينات معينة ، تتم إعادة التبلور مرة أخرى. يتم نقل البلورات المنقاة إلى دورق زجاجي ، ويتم إضافة 200 مل من الأسيتونيتريل ، وسدها ، ورجها بلطف وتركها لمدة 12 ساعة. إجراء تحليل المادة الطافية على الكروماتوجراف بواسطة HPLC وفقًا لـ 9. 3.4. إذا كان مستوى الشوائب غير مقبول ، فقم بمص كل المحلول الطافي ، ثم أضف 25 مل من الأسيتونيتريل إلى البلورات النقية المتبقية. كرر غسل البلورات بالأسيتونيتريل في أجزاء من 20 مل ؛ بعد كل إضافة لجزء من الأسيتونيتريل ، يتم تحليل المادة الطافية الناتجة بواسطة HPLC حتى يتم تأكيد مستوى مقبول من الشوائب في المادة الطافية. إذا كان مستوى الشوائب مقبولًا ، أضف 25 مل من الأسيتونيتريل ، وسد القارورة ، ورجها واتركها لاستخدامها لاحقًا. المحلول المشبع الناتج على البلورات النقية هو محلول المخزون الرئيسي لـ DNPH. يحافظ على الحد الأدنى من حجم المحلول المشبع المطلوب للاستخدام اليومي ، مما يقلل من إهدار الكاشف المنقى عند الحاجة إلى إعادة غسل البلورات لتقليل مستويات الشوائب من أجل متطلبات نقاء أكثر صرامة. يتم أخذ حجم المحلول الأساسي المشبع الأساسي لـ DNPH المطلوب للتحليل باستخدام ماصة نظيفة. لا تصب محلول المخزون مباشرة من القارورة.

8.2 تحضير مشتق DNPH من الفورمالديهايد

يضاف حمض الهيدروكلوريك الكافي (2 مول / لتر) إلى جزء من DNPH المعاد بلورته للحصول على محلول مشبع تقريبًا. يضاف الفورمالديهايد (الفورمالين) إلى هذا المحلول في فائض مولاري فيما يتعلق بـ DNPH. يتم ترشيح راسب مشتق DNPH من الفورمالديهايد ، وغسله بحمض الهيدروكلوريك (2 مول / لتر) والماء وتركه في الهواء حتى يجف. يتم فحص درجة نقاء مشتق فورمالدهيد DNPH عن طريق تحديد نقطة انصهاره (من 165 درجة مئوية إلى 166 درجة مئوية) أو عن طريق تحليل HPLC. إذا كان مستوى الشوائب غير مقبول ، تتم إعادة بلورة المشتق من الإيثانول. كرر فحص النقاء وإعادة التبلور حتى يتم الوصول إلى مستوى مقبول من النقاء (على سبيل المثال 99٪ جزء كتلة من المكون الرئيسي). يتم تخزين مشتق DNPH من الفورمالديهايد مبردًا (عند درجة حرارة 4 درجات مئوية) في مكان محمي من الضوء. يجب أن يكون مستقرًا لمدة 6 أشهر على الأقل. يؤدي التخزين تحت النيتروجين أو الأرجون إلى إطالة العمر الافتراضي لمشتق DNPH. نقاط انصهار مشتقات DNPH لبعض مركبات الكربونيل مذكورة في الملحق ب. مشتقات DNPH من الفورمالديهايد ومركبات الكربونيل الأخرى المستخدمة كمواد مرجعية متاحة تجارياً على شكل بلورات نقية وكحلول مخزون فردية أو مختلطة في الأسيتونيتريل.

8.3 تحضير محاليل مخزون مشتق DNPH من الفورمالديهايد

يتم تحضير محلول مخزون مشتق DNPH من الفورمالديهايد عن طريق إذابة كمية معروفة بدقة من المشتق في الأسيتونيتريل. يتم تحضير محلول معايرة عملي من المحلول الأولي. يجب أن يتوافق محتوى الفورمالديهايد المشتق من DNPH في محاليل المعايرة مع النطاق المتوقع لتركيز كتلته في عينات حقيقية. يمكن تحضير محاليل المخزون بتركيز كتلي يبلغ حوالي 100 مجم / لتر بإذابة 10 مجم من المشتق الصلب في 100 مل من الأسيتونيتريل. تستخدم هذه المحاليل لإعداد محاليل معايرة تحتوي على المشتقات المقابلة في نطاق تركيز الكتلة من 0.5 إلى 20 ميكروغرام / مل. قم بتخزين جميع الحلول القياسية المحمية من الضوء في قوارير محكمة الغلق في الثلاجة. قبل الاستخدام ، يتم الاحتفاظ بالحلول في درجة حرارة الغرفة حتى يتم الوصول إلى التوازن الحراري. بعد أربعة أسابيع ، يجب استبدال الحلول بأخرى جديدة.

8.4 تحضير الخراطيش المطلية بجل السيليكا DNPH

8.4.1. أحكام عامة يتم تنفيذ الإجراء في مختبر يحتوي على نسبة منخفضة جدًا من الألدهيدات في الهواء. يتم تنظيف جميع الأواني الزجاجية المخبرية المصنوعة من الزجاج والبلاستيك جيدًا وشطفها في الماء منزوع الأيونات والأسيتونيتريل الخالي من الألدهيد. يجب تقليل ملامسة الكواشف مع الهواء في المختبر إلى الحد الأدنى. ارتدِ قفازات بلاستيكية عند التعامل مع الخراطيش. 8.4.2. محلول تطبيق DNPH ماصة 30 مل من محلول DNPH المشبع في دورق حجمي سعة 1000 مل ، أضف 500 مل من الأسيتونيتريل وحمض باستخدام 1.0 مل من حمض الهيدروكلوريك المركز. يتم ترشيح الهواء فوق المحلول المحمض من خلال خرطوشة هلام السيليكا المغلفة بـ DNPH لتقليل التلوث من هواء المختبر إلى المحلول. رج القارورة ، ثم عوض ما يصل إلى العلامة باستخدام الأسيتونيتريل. يتم إغلاق القارورة ، مقلوبًا ، ورجها عدة مرات حتى يصبح المحلول متجانسًا. انقل المحلول المحمض إلى ماصة بمقياس من 0 إلى 10 مل. من الموزع ، صب ببطء من 10 إلى 20 مل من المحلول في كوب تصريف. أدخل جزء من المحلول في القارورة وتحقق من مستوى الشوائب في المحلول المحمض بواسطة HPLC وفقًا لـ 9.3.4. يجب ألا يزيد تركيز كتلة الفورمالديهايد في المحلول عن 0.025 ميكروغرام / مل. 8.4.3. تطبيق DNPH على هلام السيليكا في خرطوشة قم بإزالة الخرطوشة من العبوة ، وقم بتوصيل الطرف القصير من الخرطوشة بمحقنة 10 مل ، والتي يتم وضعها في جهاز تطبيق DNPH كما هو موضح في الشكل 3 أ). باستخدام موزع ماصة ، يتم حقن 10 مل من الأسيتونيتريل في كل حقنة. يجب أن يتم تصريف السائل من تلقاء نفسه. تتم إزالة فقاعات الهواء التي تظهر بين المحقنة وخرطوشة هلام السيليكا باستخدام الأسيتونيتريل من المحقنة. اضبط موزع الماصة الذي يحتوي على محلول تطبيق DNPH المحمض لحقن 7 مل في كل خرطوشة. بمجرد توقف تدفق الأسيتونيتريل عند خروج الخرطوشة ، تتم إضافة 7 مل من محلول تطبيق DNPH إلى كل حقنة. يتدفق محلول تطبيق DNPH بالجاذبية عبر الخرطوشة حتى يتوقف التدفق عند الطرف الآخر للخرطوشة. تتم إزالة السوائل الزائدة عند مخرج كل خرطوشة باستخدام ورق الترشيح. قم بتنفيذ تجميع الجهاز لتجفيف الخراطيش (انظر الشكل 3 ب). يتم تركيب خرطوشة DNPH المطلية مسبقًا (مثل جهاز التنظيف أو الخرطوشة "الواقية") في كل منفذ. تم تصميم خراطيش "الحماية" هذه لإزالة آثار الفورمالديهايد التي قد تكون موجودة في إمداد النيتروجين. يتم تحضيرها عن طريق تجفيف عدة خراطيش مشربة حديثًا وفقًا للتعليمات أدناه واستخدامها لضمان نظافة الخراطيش المتبقية. قم بتركيب محول الخرطوشة (متوهج من كلا الطرفين ، 0.64 إلى 2.5 سم OD ، مصنوع من أنابيب فلوروكربونية ، بمعرف أصغر قليلاً من القطر الخارجي لمدخل الخرطوشة) إلى الطرف الطويل للخرطوشة "الواقية". افصل الخراطيش من المحاقن وقم بتوصيل الأطراف القصيرة للخراطيش بالأطراف الحرة للمحولات المثبتة بالفعل في الخراطيش "الواقية". يتم تمرير النيتروجين عبر كل خرطوشة بمعدل تدفق 300-400 مل / دقيقة. اغسل الأسطح الخارجية ونهايات مخرج الخراطيش باستخدام الأسيتونيتريل باستخدام ماصة باستير. بعد 15 دقيقة ، يتم إيقاف إمداد النيتروجين ، وإزالة بقايا الأسيتونيتريل من الأسطح الخارجية للخراطيش ، وفصل الخراطيش المجففة. يتم إغلاق طرفي الخراطيش المحملة بأغطية محقنة قياسية من مادة البولي بروبيلين ويتم وضع الخراطيش المغلقة في أنابيب زجاجية من البورسليكات مع أغطية لولبية من مادة البولي بروبيلين. يتم تمييز كل حاوية تخزين خرطوشة زجاجية فردية برقم الدُفعة والدُفعة ويتم تخزين الدُفعة بأكملها في الثلاجة حتى الاستخدام. ثبت أن محتويات الخراطيش المحملة تظل ثابتة لمدة 6 أشهر على الأقل. عند التخزين عند درجة حرارة 4 درجات مئوية في مكان محمي من الضوء.

9. المنهجية

9.1 اختيار عينة

قم بتجميع نظام أخذ العينات وتحقق من أن المضخة توفر تدفقًا ثابتًا طوال فترة أخذ العينات بأكملها. قد تحتفظ الخراطيش المحملة بأداء أخذ العينات إذا كانت درجة الحرارة المحيطة أعلى من 10 درجات مئوية. إذا لزم الأمر ، قم بتركيب جهاز تنقية الغاز أو مصيدة الأوزون (انظر 4.2). قبل البدء في أخذ العينات ، تحقق من إحكام النظام. أغلق المدخل (القصير) من الخرطوشة بحيث لا يكون هناك تدفق للهواء عند مخرج المضخة. في هذه الحالة ، يجب ألا يسجل مقياس التدفق تدفق الهواء عبر نظام أخذ العينات. أثناء فترات أخذ العينات غير المراقبة أو الممتدة ، يوصى باستخدام منظم التدفق أو مضخة مع تعويض التدفق لأخذ عينات منطقة التنفس للحفاظ على تدفق هواء ثابت. يتم ضبط منظم التدفق بحيث تكون قيمة التدفق أقل بنسبة 20٪ على الأقل من الحد الأقصى لتدفق الهواء المحدد عبر الخرطوشة. ملاحظة - يتم وضع هلام السيليكا الموجود في الخرطوشة بين مرشحين دقيقين. قد يتغير تدفق الهواء أثناء أخذ العينات بسبب ترسب جزيئات الهباء الجوي على المرشح الأمامي. يمكن أن يكون التغيير في التدفق كبيرًا عند أخذ عينات من الهواء الذي يحتوي على نسبة عالية من الجسيمات العالقة. قم بتثبيت نظام أخذ العينات (بما في ذلك خرطوشة العينة الفارغة) وفحص تدفق الهواء بقيمة قريبة من المتوقع. عادة يتم ضبط تدفق الهواء في حدود 0.5 - 1.2 لتر / دقيقة. يجب ألا يتجاوز العدد الإجمالي لمولات مركبات الكربونيل في حجم عينات الهواء كمية DNPH في الخرطوشة (2 مجم أو 0.01 مول ؛ 1 إلى 2 مجم في حالة استخدام خراطيش محملة مسبقًا متوفرة تجاريًا). نموذجياً ، يجب أن يكون تقدير كتلة التحليل في العينة أقل من 75٪ من كتلة DNPH المحملة في الخرطوشة [100 إلى 200 ميكروغرام في حالة HCHO ، بما في ذلك المواد المسببة للتداخل (انظر القسم 4)]. يتم إجراء المعايرة باستخدام مقياس تدفق فقاعات رغوة الصابون أو مقياس غاز الأسطوانة مع ختم سائل متصل بمخرج التدفق ، بشرط أن يكون النظام محكمًا. ملاحظة - طريقة معايرة لا تتطلب إحكام النظام بعد إعطاء المضخة في [13]. لتحديد حجم العينة ، قم بإصلاح وتسجيل معدل التدفق في بداية ونهاية فترة أخذ العينات. إذا كانت فترة أخذ العينات أكثر من ساعتين ، فسيتم قياس معدل التدفق عدة مرات أثناء أخذ العينات. لمراقبة معدل التدفق دون التدخل في عملية أخذ العينات ، يتم تثبيت مقياس دوار في النظام. من الممكن أيضًا استخدام مضخة أخذ العينات مع القياس المباشر والتسجيل المستمر لمعدلات التدفق. قبل بدء أخذ العينات ، تتم إزالة الخرطوشة المحملة من معدن محكم الغلق أو حاوية شحن مناسبة أخرى. قبل الاتصال بمحرك التدفق (الشفاط ، المضخة) ، يتم الاحتفاظ بالخرطوشة في درجة حرارة الغرفة حتى يتم الوصول إلى التوازن الحراري ، دون إزالتها من الحاوية الزجاجية. تخضع الخراطيش المحملة مسبقًا المتاحة تجاريًا لنفس الإجراء. ارتدي قفازات البولي إيثيلين وأخرج قابس الخرطوشة وقم بتوصيله بمحفز التدفق باستخدام محول. يتم توصيل الخرطوشة بطريقة تجعل نهايتها القصيرة هي نهاية مدخل العينة. يتم توصيل الخراطيش المتوفرة تجاريًا بـ DNPH المطلي مسبقًا وفقًا لتعليمات الشركة المصنعة. بعض الخراطيش المتاحة تجاريًا عبارة عن أنابيب زجاجية محكمة الغلق. في هذه الحالة ، من الضروري قطع نهايات الأنبوب بالاستخدام الأولي لقاطع الزجاج. قم بتوصيل نهاية الخرطوشة ذات المواد الماصة الأقل بخط أخذ العينات بحيث يكون المزيد من المواد الماصة عند مدخل عينة الهواء. كن حذرًا عند التعامل مع نهايات الأنبوب المكسور. قم بتشغيل المضخة واضبط معدل التدفق المطلوب. عادةً ما يكون التدفق عبر خرطوشة واحدة 1.0 لتر / دقيقة ، وفي حالة وجود خرطوشتين متصلتين في سلسلة ، 0.8 لتر / دقيقة. يتم أخذ العينات لفترة زمنية محددة ، مع تحديد قيم معلمات أخذ العينات بشكل دوري. إذا كانت درجة الحرارة المحيطة أقل من 10 درجات مئوية أثناء أخذ العينات ، فتأكد من أن خرطوشة أخذ العينات في درجة حرارة أعلى. عند أخذ العينات في مختلف احوال الطقس- في أشهر الشتاء الباردة ، الرطبة والجافة ، في أشهر الصيف الحارة والرطبة - لم يكن هناك تأثير معنوي لرطوبة الهواء النسبية على نتائج أخذ العينات. في نهاية أخذ العينات ، قم بإيقاف تشغيل المضخة. مباشرة قبل إيقاف تشغيله ، تحقق من تدفق الهواء. إذا اختلفت قيم تدفق الهواء في بداية ونهاية فترة أخذ العينات بأكثر من 15٪ ، فسيتم وضع علامة على العينة على أنها مشكوك فيها. مباشرة بعد أخذ العينات ، يتم فصل الخرطوشة عن نظام أخذ العينات (مرتديًا قفازات البولي إيثيلين) ، وسدادة ، ووضعها مرة أخرى في الحاوية الموصوفة. احكم إغلاق الحاوية بشريط بلاستيكي الفلور وضعه في وعاء معدني يحتوي على طبقة من الفحم الحبيبي بسمك 2 إلى 5 سم ، أو في حاوية أخرى مناسبة مع مادة ماصة. إذا لزم الأمر ، يتم استخدام كيس بلاستيكي محكم الحرارة بطبقات رقائق معدنية لتخزين خرطوشة العينة. قبل التحليل ، يتم تخزين خرطوشة العينة في الثلاجة. يجب ألا يتجاوز وقت تخزين الخرطوشة في الثلاجة 30 يومًا. إذا كانت العينة بحاجة إلى نقلها إلى المختبر التحليلي لتحليلها ، فيجب أن يظل وقت تخزين خرطوشة العينة بدون تبريد عند الحد الأدنى ولا يتجاوز يومين. يتم حساب متوسط ​​معدل التدفق لأخذ العينات q A ، ml / min ، بواسطة الصيغة

ف أ = / ن ، (1)

حيث q 1 ، q 2 ، ... q n - معدلات التدفق في البداية والنقاط الوسيطة ونهاية أخذ العينات ؛ ن- عدد نقاط المتوسط. يتم حساب الحجم الإجمالي للهواء V m، l المأخوذ عند درجة حرارة وضغط معروفين أثناء أخذ العينات بواسطة الصيغة

V م \ u003d (T 2 - T 1) س أ / 1000 ، (2)

أين تي 2 - وقت انتهاء أخذ العينات ؛ T 1 - وقت بدء أخذ العينات ؛ T 2 - T 1 - مدة أخذ العينات ، دقيقة ؛ q أ - متوسط ​​التدفق ، مل / دقيقة.

9.2. عينات فارغة

لكل سلسلة من العينات ، قم بتحليل عينة فارغة واحدة على الأقل تم الحصول عليها في ظل ظروف أخذ العينات. إذا تضمنت السلسلة 10-20 عينة ، فيجب أن يكون عدد العينات الفارغة 10٪ على الأقل من إجمالي عدد العينات. لتحديد العدد المطلوب من العينات الفارغة ، يجب تسجيل العدد الإجمالي للعينات ضمن سلسلة أو فترة زمنية. في موقع أخذ العينات ، يتم التعامل مع خراطيش أخذ العينات الفارغة بنفس طريقة التعامل مع خراطيش أخذ العينات الفعلية ، باستثناء عملية أخذ العينات نفسها. يجب أن يتوافق أخذ العينات الفارغ مع المتطلبات الواردة في البند 9.1. من المستحسن أيضًا تحليل الخراطيش الفارغة المتبقية في المختبر للتمييز بين التلوث الذي قد يحدث في موقع أخذ العينات وفي المختبر.

9.3 تحليل العينة

9.3.1. تحضير العينات يتم نقل العينات إلى المختبر في حاوية مناسبة تحتوي على طبقة من الفحم الحبيبي بسمك 2 إلى 5 سم وتخزينها في الثلاجة حتى التحليل. يمكن أيضًا تخزين العينات في حاويات فردية. يجب ألا تزيد الفترة الزمنية بين أخذ العينات وتحليل العينات عن 30 يومًا. 9.3.2. امتصاص العينة قم بتوصيل خرطوشة العينة بالطرف القصير (المدخل) بمحقنة نظيفة. لمنع الجسيمات غير القابلة للذوبان من دخول الشطف ، يجب أن يتطابق اتجاه تدفق السائل أثناء الامتصاص مع اتجاه تدفق الهواء أثناء أخذ العينات. إذا تم ترشيح الشطف قبل تحليل HPLC ، يمكن إجراء الامتزاز الخلفي. لكل دفعة من العينات ، يتم تحليل المستخلص الصافي المفلتر للتأكد من خلو المرشح من الملوثات. يتم وضع المحقنة مع الخرطوشة المرفقة على رف المحاقن. يتم إجراء امتصاص مشتقات DNPH لمركبات الكربونيل و DNPH غير المتفاعل ، مما يسمح بتصريف 5 مل من الأسيتونيتريل من المحقنة بالجاذبية عبر الخرطوشة إلى أنبوب اختبار متدرج أو دورق حجمي بسعة 5 مل. اعتمادًا على خرطوشة أخذ العينات المستخدمة ، يمكن حقن كميات أخرى من الأسيتونيتريل. ملاحظة - الحجم الحر لخرطوشة هلام السيليكا الجافة يزيد قليلاً عن 1 مل. قد يتوقف تدفق الشطف قبل أن يتدفق كل الأسيتونيتريل من المحقنة إلى الخرطوشة بسبب وجود فقاعات هواء بين مرشح الخرطوشة والمحقنة. في هذه الحالة ، تتم إزالة فقاعات الهواء عن طريق حقن الأسيتونيتريل في المحقنة باستخدام ماصة باستور طويلة. تم تخفيف المحلول باستخدام الأسيتونيتريل إلى علامة 5 مل. يتم تسمية القارورة بنفس طريقة تسمية العينة. يتم وضع قسامة في قنينة بها غشاء فلوروكربوني. يتم تحليل قسامة لمحتوى مشتقات DNPH لمركبات الكربونيل بواسطة HPLC. يمكن أخذ قسامة ثانية كنسخة احتياطية وتخزينها في الثلاجة حتى يتم الانتهاء من الفحص ويتم الحصول على مقايسة صالحة للقسمة الأولى. إذا لزم الأمر ، يتم استخدام قسامة ثانية لفحص تأكيدي. عند استخدام أنابيب زجاجية محكمة الغلق تحتوي على طبقتين من المادة الماصة المطلية بـ DNPH لأخذ العينات ، قم بقطع نهاية الأنبوب الأقرب إلى الطبقة الثانية من المادة الماصة (طرف المخرج). قم بإزالة السدادة الصوفية الزنبركية والزجاجية التي تحمل طبقة المواد الماصة بعناية. صب المادة الماصة في قنينة زجاجية نظيفة 4 مل مع غشاء أو غطاء من الفلوروكربون. تم وضع علامة على القارورة على أنها جزء من العينة. قم بإزالة السدادة الثانية بعناية من الصوف الزجاجي وصب المادة الماصة المتبقية في قنينة أخرى بسعة 4 مل. تم تصنيف القارورة على أنها الجزء الرئيسي من العينة. أضف 3 مل من الأسيتونيتريل إلى كل قنينة باستخدام ماصة ، وأغلق القارورة واتركها لمدة 30 دقيقة ، والتي يتم خلالها اهتزاز القوارير بشكل دوري. 9.3.3. يتم تحضير محاليل معايرة HPLC عن طريق إذابة مشتق DNPH من الفورمالديهايد (انظر 8.3) في الأسيتونيتريل. تحضير محاليل مخزون فردية بتركيز كتلي 100 مجم / لتر بإذابة 10 مجم من المشتق الصلب في 100 مل من الطور المتحرك. يتم تحليل كل محلول معايرة مرتين (على الأقل خمس قيم مختلفة لتركيز الكتلة) ويتم عمل جدول لاعتماد قيم إشارة الخرج المقابلة لمنطقة القمم الكروماتوجرافية على كتلة الإدخال للمادة المقابلة (أو ، بشكل أكثر ملاءمة ، على كتلة الإدخال لمشتق DNPH من الفورمالديهايد عند حجم الحلقة الثابتة (انظر الشكلين 4 و 5)). أثناء المعايرة ، يتم إجراء العمليات المقابلة للعمليات التي يتم إجراؤها أثناء تحليل العينة والتي تم إنشاؤها في 9.3.4. لتجنب تأثير الذاكرة للكروماتوغراف ، يبدأ التحليل بالمحلول بأقل تركيز كتلة. عند استخدام كاشف للأشعة فوق البنفسجية أو كاشف يعتمد على مصفوفة الصمام الثنائي ، يجب الحصول على اعتماد خطي لإشارة الخرج عند إدخال حلول بتركيز كتلة في حدود 0.05 - 20 ميكروغرام / مل مع حجم حقن 25 ميكرولتر. تُستخدم النتائج التي تم الحصول عليها لإنشاء رسم بياني للمعايرة (انظر الشكل 6). تعتبر خاصية المعايرة (اعتماد إشارة الخرج المقابلة لمنطقة الذروة على قيمة تركيز الكتلة) التي تم الحصول عليها بطريقة المربعات الصغرى خطية إذا كان معامل الارتباط لا يقل عن 0.999. يجب ألا تختلف أوقات الاحتفاظ لكل مادة عن بعضها البعض بأكثر من 2٪. بعد إنشاء خاصية المعايرة الخطية ، يتم فحص ثباتها يوميًا باستخدام محلول معايرة بقيمة تركيز جماعي قريبة من القيمة المتوقعة لكل مكون ، ولكن لا تقل عن 10 أضعاف حد الاكتشاف. يجب ألا يتجاوز التغيير النسبي في إشارة الخرج ، الذي تم تحديده عن طريق الفحص اليومي ، 10٪ للمواد التحليلية التي تحتوي على تركيز كتلي لا يقل عن 1 ميكروغرام / مل و 20٪ للتحليل بتركيز كتلة يقارب 0.5 ميكروغرام / مل. إذا لوحظ تغيير أكبر ، فمن الضروري إعادة معايرة أو إنشاء رسم معايرة جديد على أساس حلول المعايرة المعدة حديثًا.

شروط اللوني: العمود: C-18 الطور العكسي ؛ الطور المتحرك: بنسبة حجم 60٪ أسيتونيتريل / 40٪ ماء ؛ الكاشف: كاشف للأشعة فوق البنفسجية يعمل بطول موجة 360 نانومتر ؛ معدل التدفق: 1 مل / دقيقة ؛ وقت الاستبقاء: لمشتق DNPH من الفورمالديهايد حوالي 7 دقائق ؛ حجم العينة المحقونة: 25 ميكرولتر.

الشكل 4 - مثال على مخطط كروماتوجرافي لـ DNPH - مشتق من الفورمالديهايد

شروط اللوني: العمود: C-18 الطور العكسي ؛ الطور المتحرك: بنسبة حجم 60٪ أسيتونيتريل / 40٪ ماء ؛ الكاشف: كاشف للأشعة فوق البنفسجية يعمل بطول موجة 360 نانومتر ؛ معدل التدفق: 1 مل / دقيقة ؛ وقت الاستبقاء: لمشتق DNPH من الفورمالديهايد حوالي 7 دقائق ؛ حجم العينة المحقونة: 25 ميكرولتر.

الشكل 5 - أمثلة على اللوني لمشتق DNPH- الفورمالديهايد بتركيزاته الكتلية المختلفة

شروط الكروماتوغرافيا: معامل الارتباط: 0.9999 ؛ العمود: المرحلة العكسية C-18 ؛ الطور المتحرك: بنسبة حجم 60٪ أسيتونيتريل / 40٪ ماء ؛ الكاشف: كاشف للأشعة فوق البنفسجية يعمل بطول موجة 360 نانومتر ؛ معدل التدفق: 1 مل / دقيقة ؛ وقت الاستبقاء: لمشتق DNPH من الفورمالديهايد حوالي 7 دقائق ؛ حجم العينة المحقونة: 25 ميكرولتر ؛

الشكل 6 - مثال لمنحنى معايرة الفورمالديهايد

9.3.4. تحليل الفورمالديهايد بواسطة HPLC. ليس من الضروري التحكم في درجة حرارة العمود ؛ المرحلة المتنقلة: 60٪ أسيتونيتريل / 40٪ ماء (حجم / حجم) ، متساوي ؛ الكاشف: كاشف للأشعة فوق البنفسجية يعمل بطول موجة 360 نانومتر ؛ معدل التدفق: 1.0 مل / دقيقة ؛ وقت الاستبقاء: لمشتق DNPH- فورمالدهايد 7 دقائق باستخدام عمود C-18 واحد ، 3 دقائق باستخدام عمودين C-18 ؛ حجم الحقن: 25 ميكرولتر. قبل كل تحليل ، تحقق من خط الأساس للكاشف لضمان استقرار الظروف. قم بإعداد مرحلة متنقلة لـ HPLC عن طريق خلط 600 مل من الأسيتونيتريل و 400 مل من الماء ، أو قم بتعيين المعلمات المناسبة لشطف التدرج. يتم ترشيح الخليط الناتج من خلال مرشح غشاء بوليستر بحجم مسام يبلغ 0.22 ميكرومتر في جهاز ترشيح تفريغ مصنوع فقط من الزجاج أو PTFE. ديغاس المرحلة المتنقلة المفلترة عن طريق التطهير بالهيليوم لمدة 10 إلى 15 دقيقة (100 مل / دقيقة) أو بالتسخين إلى 60 درجة مئوية لمدة 5 إلى 10 دقائق في دورق مخروطي مخروطي مغطى بزجاج ساعة. لمنع تكوين فقاعات غازية في خلية الكاشف ، يتم بعد ذلك تركيب محدد مقاومة ثابت (350 كيلو باسكال) أو أنبوب قصير (15-30 سم) من مادة PTFE بقطر داخلي يبلغ 0.25 مم. يتم سكب الطور المتحرك في حاوية المذيب ويتم ضبط معدل التدفق على 1.0 مل / دقيقة. قبل التحليل الأول ، يجب أن تعمل المضخة لمدة 20 - 30 دقيقة. يتم تشغيل الكاشف قبل 30 دقيقة على الأقل من بدء التحليل الأول. يتم تسجيل إشارة خرج الكاشف باستخدام مسجلات كهربائية أو جهاز إخراج مماثل. بالنسبة للأنظمة التي تحتوي على عينات يدوية ، اسحب ما لا يقل عن 100 ميكرولتر من العينة في محقنة حقن نظيفة لحقنها في جهاز الكروماتوغراف. املأ حلقة صمام الجرعات بالطور المتحرك (يجب ضبط صمام الجرعات على وضع "التحميل") ، مع إضافة العينة الزائدة باستخدام حقنة. لبدء الفصل الكروماتوغرافي ، يتم نقل صمام القياس إلى موضع "حقن العينة". بالتزامن مع الإدخال ، يتم تنشيط نظام معالجة البيانات ، ويتم تشغيل نقطة الإدخال ويتم تمييزها على شريط الرسم البياني الخاص بأداة التسجيل الذاتي للقياس الكهربائي. بعد حوالي دقيقة واحدة ، حرك صمام الجرعات من موضع "حقن العينة" إلى وضع "التحميل" ، اشطف أو اشطف حلقة الحقن والجرعات بمزيج من الأسيتونتريل والماء للتحضير لتحليل العينة التالية. لا يُسمح بإدخال مذيب في حلقة صمام الجرعات عندما يكون الصمام في وضع "حقن العينة". بعد التصفية من الفورمالديهايد المشتق من DNPH (انظر الشكل 4) ، توقف عن تسجيل البيانات وحساب تركيز كتلة المكونات وفقًا للقسم 10. يمكن استخدام النظام لمزيد من تحليل العينات بعد الوصول إلى خط أساس ثابت. ملاحظة: بعد عدة تحليلات ، يمكن التخلص من تلوث العمود (كما يتضح ، على سبيل المثال ، بزيادة الضغط مع كل حقنة لاحقة بمعدل تدفق معين وتركيب مذيب) بغسله بنسبة 100٪ أسيتونيتريل بحجم يزيد عن الحجم من العمود عدة مرات. يمكن توفير حماية مماثلة باستخدام الأعمدة المسبقة. إذا تجاوزت قيمة تركيز الكتلة للتحليل القسم الخطي لخاصية معايرة النظام ، يتم تخفيف العينة بالطور المتحرك أو يتم إدخال حجم عينة أصغر في الكروماتوجراف. إذا كانت أوقات الاستبقاء التي تم الحصول عليها من الحقن السابقة غير قابلة للتكرار (تحمل ± 10٪) ، فيمكن زيادة أو تقليل نسبة الأسيتونيتريل إلى الماء للحصول على وقت استبقاء مناسب. إذا كان وقت الاستبقاء طويلًا جدًا ، فستزداد النسبة ؛ إذا كانت قليلة جدًا - يتم تقليل النسبة. إذا كان من الضروري تغيير المذيب ، قم بإعادة المعايرة قبل إدخال العينة (انظر 9.3.3). ملاحظة: يجب تحسين الظروف الكروماتوجرافية المعطاة لتقدير الفورمالديهايد. يتم تشجيع المحلل على إجراء دراسات باستخدام نظام HPLC موجود لتحسين ظروف الفصل الكروماتوغرافي لمشكلة تحليلية معينة. يمكن أيضًا استخدام أنظمة HPLC ذات الحقن التلقائي للعينات وجمع البيانات. يتم فحص اللوني الناتج عن تداخل الأوزون وفقًا لـ 4.2 والشكل 2. 9.3.5 تحليل الألدهيدات والكيتونات الأخرى بواسطة HPLC 9.3.5.1. التحسين العام للظروف الكروماتوجرافية باستخدام عمودين C-18 متصلين في سلسلة وتغذية شاذة متدرجة تسمح بتحليل الألدهيدات والكيتونات الأخرى المأخوذة من الهواء. على وجه الخصوص ، تم تحسين ظروف الكروماتوغرافيا لفصل الأسيتون ، والبروبيونالديهيد ، وبعض الألدهيدات الأخرى ذات الوزن الجزيئي العالي في وقت تحليل يقارب ساعة واحدة. يتم تغيير تكوين الطور المتحرك بشكل دوري في برنامج التدرج الخطي للحصول على أقصى فصل لـ C3 ، C4 و benzaldehyde في المنطقة المناسبة من الكروماتوجرام. لهذا الغرض ، تم تطوير برنامج التدرج التالي: في وقت حقن العينة ، تم تغيير نسبة حجم المحاليل من 60٪ أسيتونيتريل / 40٪ ماء إلى 75٪ أسيتونيتريل / 25٪ ماء خلال 36 دقيقة ؛ ما يصل إلى 100٪ أسيتونتريل - في غضون 20 دقيقة ؛ 100٪ أسيتونتريل - لمدة 5 دقائق ؛ تغيير اتجاه برمجة التدرج الخطي من 100٪ أسيتونيتريل إلى 60٪ أسيتونيتريل / 40٪ ماء خلال دقيقة واحدة ؛ الحفاظ على نسبة حجم 60٪ أسيتونيتريل / 40٪ ماء لمدة 15 دقيقة. 9.3.5.2. تحليل عينات لمركبات الكربونيل الأخرى قم بتجميع ومعايرة نظام HPLC وفقًا للمواصفة 9.3.3. سيكون النموذج النموذجي للنظام: عمود: عمودان C-18 متصلان في سلسلة ؛ المرحلة المتنقلة: أسيتونتريل / ماء ؛ وضع التدرج الخطي الكاشف: كاشف للأشعة فوق البنفسجية يعمل بطول موجة 360 نانومتر ؛ معدل التدفق: 1.0 مل / دقيقة ؛ برنامج التدرج اللوني: حسب 9.3.4. تم تحسين ظروف الكروماتوغرافيا أعلاه لأنظمة HPLC المتدرجة باستخدام كاشف صفيف الأشعة فوق البنفسجية أو الصمام الثنائي ، وجهاز أخذ العينات الأوتوماتيكي بحجم حلقة 25 ميكرولتر ، وعمودين C-18 (4.6 × 250 مم) ومسجل كهربائي أو تكامل إلكتروني. يتم تشجيع المحلل على إجراء دراسات على نظام HPLC موجود من أجل تحسين ظروف الفصل اللوني لمشكلة تحليلية معينة. التحسين مطلوب على الأقل لفصل الأكرولين والأسيتون والبروبونالديهيد. ملاحظة: عادة ما يقدم مصنعو الأعمدة المشورة بشأن شروط الفصل المثلى لمشتقات DNPH لأعمدة الطور العكسي. قد تلغي هذه التوصيات الحاجة إلى استخدام عمودين دون الإضرار بفصل مركبات الكربونيل. يتم تحديد مركبات الكربونيل في العينة نوعًا وكميًا عن طريق مقارنة وقت الاحتفاظ بها ومنطقة الذروة مع تلك الخاصة بالعينات المرجعية لمشتقات DNPH. يتم تحديد الفورمالديهايد ، الأسيتالديهيد ، الأسيتون ، البروبيونالدهيد ، الكريتونالدهيد ، البنزالديهايد و o- ، m- ، p-toluyl aldehydes بدرجة عالية من الموثوقية. يعتبر تحديد ألدهيد الزبد أقل موثوقية بسبب مشاركته مع أيزوبوتييرالديهيد وميثيل إيثيل كيتون في ظل الظروف الكروماتوجرافية المذكورة أعلاه. يظهر الشكل اللوني النموذجي الذي تم الحصول عليه باستخدام نظام HPLC مع شطف متدرج في الشكل 7. يتم تحديد تركيز الكتلة لمركبات الكربونيل الفردية وفقًا لـ 9.3.4.

تحديد الذروة

مُجَمَّع

تركيز الكتلة ميكروغرام / مل

الفورمالديهايد

أسيتالدهيد

أكرولين

الأسيتون

بروبيونالدهيد

كروتونالدهيد

بوتيلديهيد

بنزالديهايد

Isovaleraldehyde

فاليرالدهيد

س - تولويلالدهيد

م - تولوالدهيد

ل - تولوالدهيد

سداسي

2 ، 5- D وميثيل البنزالديهايد

الشكل 7 - مثال على الفصل الكروماتوجرافي لـ DNPH - مشتقات 15 من مركبات الكربونيل

10. حساب نتائج القياس

يتم حساب الكتلة الكلية للتحليل (مشتق DNPH) لكل عينة بواسطة الصيغة

مد = مق - م ب ، (3)

أين مد هي الكتلة المصححة لمشتق DNPH المستخرج من الخرطوشة ، ميكروغرام ؛ م s هي الكتلة غير المصححة لخرطوشة العينة ، µg:

مق = أس( جالأمراض المنقولة جنسياً / أالأمراض المنقولة جنسيا) الخامسس دس؛ (4)

مب هي كتلة الحليلة في خرطوشة العينة الفارغة ، µg:

مب = أب( جالأمراض المنقولة جنسياً / أالأمراض المنقولة جنسيا) الخامسب دب؛ (5)

أ s هي منطقة ذروة المادة التحليلية المستخرجة من خرطوشة العينة ، والوحدات التقليدية ؛ أب هي منطقة الذروة للتحليل المستخرج من خرطوشة العينة الفارغة ، الوحدات التقليدية ؛ أ std هي منطقة ذروة التحليل في محلول المعايرة للمعايرة اليومية والوحدات التقليدية ؛ جالأمراض المنقولة جنسياً - تركيز كتلة المادة التحليلية في محلول المعايرة للمعايرة اليومية ، م كجم / مل ؛ الخامس s هو الحجم الإجمالي للشذبة التي تم الحصول عليها لخرطوشة العينة ، ml ؛ الخامسب هو الحجم الإجمالي للشذبة التي تم الحصول عليها للخرطوشة الفارغة ، مل ؛ d s هو عامل التخفيف لشطف العينة: 1 إذا لم يتم تخفيف العينة مرة أخرى ؛ الخامسد/ الخامسأ إذا تم تخفيف العينة بحيث تكون إشارة الخرج في المنطقة الخطية للكاشف ، حيث الخامسد - الحجم بعد التخفيف ، مل ؛ الخامسأ - قسامة تستخدم في التخفيف ، مل ؛ دب هو عامل التخفيف الفارغ الذي يساوي 1.0. يتم حساب تركيز كتلة مركب الكربونيل مع A ، نانوغرام / لتر ، في العينة بواسطة الصيغة

جأ = مد( مج / مدير) 1000 / الخامسم ، (6)

حيث M c هو الوزن الجزيئي لمركب الكربونيل (للفورمالديهايد 30) ؛ M der هو الوزن الجزيئي لمشتق DNPH (بالنسبة للفورمالديهايد هو 210) ؛ V م - الحجم الكلي لعينة الهواء في الغرفة المغلقة ، مأخوذة وفقًا لـ 9.1 ، ل. ملاحظة - لا يوصى باستخدام جزء في المليون وجزء في المليون. ومع ذلك ، من أجل راحة بعض المستخدمين ، يتم حساب نسبة حجم مركب الكربونيل ca في أجزاء لكل مليار (جزء في البليون) بواسطة الصيغة

جأ = جكـ ∙ 24.4 / مج ، (7)

يتم حساب الحجم الإجمالي لعينة الهواء V s ، l ، المخفَّض إلى درجة حرارة 25 درجة مئوية وضغط 101.3 كيلو باسكال ، بواسطة الصيغة

الخامسق = (( الخامسم ρ أ) /101.3) (298 / (273 + تيأ)) ، (8)

أين ρ أ - متوسط ​​الضغط الجوي داخل الحيز المغلق ، كيلو باسكال ؛ T A - متوسط ​​درجة الحرارة المحيطة في غرفة مغلقة ، درجة مئوية. إذا كان من الضروري التعبير عن محتوى التحليل في أجزاء في المليون (جزء في المليون) في ظل الظروف المحيطة القياسية (درجة الحرارة 25 درجة مئوية والضغط 101.3 كيلو باسكال) للمقارنة مع العينات المرجعية ، التي تم ضبط تركيبها على نفس القيم ، لا ينبغي تخفيض حجم العينة إلى الظروف القياسية.

11. معايير الأداء وضبط جودة نتائج القياس

11.1. الأحكام العامة

يحدد هذا القسم التدابير اللازمة لضمان مراقبة جودة نتائج القياس والتوجيه بشأن تلبية معايير الأداء التي يجب الوفاء بها. يجب أن يلتزم مستخدم المعيار بمتطلبات ISO 9001 ، ISO 17025.

11.2. إجراءات التشغيل القياسية

يجب على مستخدم المعيار تطوير إجراءات تشغيل قياسية للأنشطة التالية في المختبر: تجميع ومعايرة واستخدام نظام أخذ العينات ، مع الإشارة إلى الشركة المصنعة وطراز المعدات المستخدمة ؛ تحضير وتنقية وتخزين ومعالجة الكواشف المستخدمة في أخذ العينات والعينات نفسها ؛ تجميع ومعايرة وتطبيق نظام HPLC ، مع الإشارة إلى العلامة التجارية وطراز المعدات المستخدمة ؛ طريقة لتسجيل ومعالجة البيانات التي تشير إلى الأجهزة والبرامج المستخدمة في الكمبيوتر. يجب أن يشتمل وصف إجراءات التشغيل القياسية على تعليمات خطوة بخطوة وأن يكون في متناول الموظفين العاملين في المختبر ومفهومهم. يجب أن تتوافق إجراءات التشغيل القياسية مع متطلبات هذه المواصفة القياسية.

11.3. كفاءة نظام HPLC

يتم تحديد كفاءة نظام HPLC من خلال كفاءة العمود (عدد اللوحات النظرية) ، والتي يتم حسابها بواسطة الصيغة

η = 5.54 ( رص / ث 1/2) 2 ، (9)

أين ر r هو وقت الاحتفاظ بالتحليل ، s ؛ w 1/2 - عرض الذروة لمكون واحد بنصف ارتفاع ، s. يجب أن تكون كفاءة العمود 5000 لوحة نظرية على الأقل. يجب ألا يتجاوز الانحراف المعياري النسبي لإشارة الخرج أثناء الحقن اليومي المتكرر للعينات في نظام HPLC ± 10٪ لمحاليل المعايرة بتركيز كتلة تحليلي لا يقل عن 1 ميكروغرام / مل. عندما لا يزيد تركيز كتلة بعض مركبات الكربونيل عن 0.5 ميكروغرام / مل ، يمكن أن تزيد دقة التحليلات المتكررة حتى 20٪. يجب أن تكون دقة وقت الاستبقاء في حدود ± 7٪ في أي يوم من أيام التحليل.

11.4. فقدان العينة

يلاحظ فقدان العينة عندما يتم تجاوز حمولة المواد الماصة المسموح بها أو إذا تجاوز تدفق الحجم الحد الأقصى المسموح به لنظام أخذ العينات المستخدم. يمكن منع فقدان العينة عن طريق تركيب خرطوشتي عينات متصلتين في سلسلة ثم تحليل محتويات كل منهما ، أو عن طريق تركيب خرطوشة ماصة من قسمين ثم تحليل كلا القسمين. إذا كانت كمية المادة التحليلية في قسم الغيار أكثر من 15٪ من كمية المادة التحليلية في القسم الرئيسي ، فيفترض حدوث "اختراق" ويتم التشكيك في دقة النتائج.

12. الدقة وعدم اليقين

كما هو الحال مع تحليل المركبات الأخرى ، هناك عاملان يؤثران على دقة وعدم اليقين في نتيجة تحديد محتوى الفورمالديهايد في الهواء الداخلي: استنساخ الإجراء التحليلي والتغيير في محتوى المادة التحليلية في الهواء بمرور الوقت. يعتبر العامل الأخير أكثر تأثيرًا من الأول ، على الرغم من صعوبة تحديد تأثير التغييرات في كثافة المصدر وظروف التهوية. ترد معلومات عامة عن قيم الخطأ المتعلقة بالإجراء التحليلي في الملحق أ.

المرفق ألف
(مرجع)
الدقة وعدم اليقين

تم تقييم منهجية مماثلة لمنهجية التحليل الواردة في هذه المواصفة القياسية الدولية. يجب أن تكون الدقة المتعلقة بالإجراء التحليلي في حدود ± 10٪ لتركيز كتلة التحليل لا يقل عن 1 ميكروغرام / مل. عند تركيز كتلة لا يزيد عن 0.5 ميكروغرام / مل ، يمكن أن تزيد الدقة في التحليلات المتكررة لبعض مركبات الكربونيل بنسبة تصل إلى 25٪. تم تقييم طريقة باستخدام خراطيش هلام السيليكا (حجم الجسيمات من 55 إلى 105 ميكرومتر) المطلية بـ DNPH في طريقة الرحلة ذهابًا وإيابًا [14] - [16] ، على غرار الطريقة المحددة في هذه المواصفة القياسية. يمكن استخدام نتائج التقييم أدناه لتقييم فعالية استخدام هذه الطريقة لتحليل الهواء الداخلي. استخدم معملين مختلفين الخراطيش لإجراء أكثر من 1500 قياس للفورمالديهايد ومركبات الكربونيل الأخرى في الهواء الجوي كجزء من برنامج بحث أُجري في 14 مدينة أمريكية [15] ، [16]. بلغت دقة 45 حقنة متكررة لمحلول المعايرة لـ DNPH ، مشتق فورمالدهايد ، في نظام HPLC لمدة شهرين ، معبراً عنه بانحراف معياري نسبي ، 0.85٪. استنادًا إلى نتائج التحليل الثلاثي لكل عينة من 12 عينة متطابقة من خراطيش DNPH المغلفة ، تم الحصول على قيم محتوى الفورمالديهايد ، والتي تتوافق مع الانحراف المعياري النسبي بنسبة 10.9٪. شارك 16 مختبرا من الولايات المتحدة الأمريكية وكندا وأوروبا في الاختبارات الدائرية. خلال هذه الاختبارات ، تم تحليل 250 خرطوشة مع عينات فارغة ، ثلاث مجموعات من 30 خرطوشة بثلاث قيم لمحتوى مشتقات DNPH المحقونة و 13 سلسلة من الخراطيش المعرضة للبيئة مع غازات عادم السيارات [14] - [16]. تم تجهيز الخراطيش التي تفي بمتطلبات 4.2 بواسطة مختبر واحد. تم تعيين جميع العينات بشكل عشوائي للمختبرات المشاركة في جولة روبن. تم تلخيص نتائج اختبارات الدائرة في الجدول A.1. ملاحظة: لم يستخدم اختبار روبن الدائري إجراء تحليل HPLC معياري. استخدم المشاركون في التجارب الأساليب القائمة على HPLC التي يستخدمونها في الممارسة العملية في مختبراتهم. كانت القيمة المطلقة للفرق ، معبراً عنها بالنسبة المئوية ، بين نتائج سلسلتين من القياسات (أخذ عينات من نفس المكان) ، تم إجراؤها في إطار برنامج البحث الأمريكي في عام 1988 ، هي 11.8٪ للفورمالديهايد (ن = 405) ، أسيتالديهايد - 14.5٪ (العدد = 386) والأسيتون - 16.7٪ (العدد = 346) [15] ، [16]. نتيجة لتحليل عينتين تم أخذهما في نفس النقطة تقريبًا في إطار هذا البرنامج لمحتوى الفورمالديهايد بواسطة مختبر آخر ، كان الانحراف المعياري النسبي 0.07 ، وكان معامل الارتباط 0.98 ، وكان عدم اليقين سالب 0.05 للفورمالديهايد [ 15]. كانت القيم المقابلة للأسيتالديهيد 0.12 ؛ 0.95 ناقص 0.50 ، وللأسيتون - 0.15 ؛ 0.95 ناقص 0.54 [16]. أظهر تحليل الخراطيش بعد حقن DNPH فيها ، الذي أجراه مختبر واحد على مدار عام ، أن متوسط ​​عدم اليقين كان 6.2٪ للفورمالدهيد (ن = 14) و 13.8٪ للأسيتالديهايد (ن = 13). أظهر تحليل 30 خرطوشة بعد حقن DNPH فيها بواسطة مختبر واحد في إطار هذا البرنامج أن متوسط ​​عدم اليقين كان 1.0٪ (النطاق - 49٪ إلى + 28٪) للفورمالديهايد و 5.1٪ (النطاق - ناقص 38٪ إلى ناقص 39٪) لالاسيتالدهيد. الجدول A.1 - نتائج اختبارات الرحلة ذهابًا وإيابًا

نوع العينة

الفورمالديهايد

أسيتالدهيد

بروبيونالدهيد

بنزالديهايد

خراطيش فارغة:

الألدهيد ، ميكروغرام

rsd ،٪

ن

عينة خرطوشة 3):

درجة الاستخراج ،٪ (rsd ،٪)

قصير

متوسط

عالي

ن

عينات في البيئة بغازات عادم المركبات:

الألدهيد ، ملغ

rsd ،٪

ن

أ) كانت المستويات المنخفضة والمتوسطة والعالية من الألدهيد التي تم إدخالها في الخرطوشة حوالي 0.5 ؛ 5 و 10 ميكروغرام على التوالي. ملاحظة - شارك 16 مختبرا في الدراسات. تم اشتقاق القيم من سلسلة بيانات بعد إزالة القيم المتطرفة منها. التسميات المستخدمة في الجدول: rsd - الانحراف المعياري النسبي ؛ ن هو عدد القياسات.

الملحق ب
(مرجع)
نقاط انصهار مشتقات DNPH لمركبات الكربونيل

الجدول B.1 - نقاط انصهار مشتقات DNPH لمركبات الكربونيل

اسم مركب الكربونيل

درجة انصهار مشتق DNPH [17] ، درجة مئوية

أسيتالدهيد

152 إلى 153 (168.5 [18] ، 168 [19])

الأسيتون

125 إلى 127 (128 [18] ، 128 [19])

بنزالديهايد

240 إلى 242 (235 [19])

بوتيلديهيد

119 إلى 120 (122 [19])

كريتونالدهيد

191 إلى 192 (190 [19])

2،5-ثنائي ميثيل بنزالديهايد

216.5 إلى 219.5

الفورمالديهايد

166 (167 [ 18], 166 [ 19])

هيكسانالدهيد

106 إلى 107

Isovaleraldehyde

121.5 إلى 123.5

بروبيونالدهيد

144 إلى 145 (155 [19])

س - تولويلالدهيد

193 إلى 194 (193 إلى 194 [19])

م - تولوالدهيد

212 (212 [ 19])

ن - تولويل ألدهيد

234 إلى 236 (234 [19])

فاليرالدهيد

108 إلى 108.5 (98 [19])

الملحق C
(مرجع)
معلومات عن امتثال المعايير الوطنية للاتحاد الروسي للمعايير الدولية المرجعية

الجدول C.1

تدوين مرجعي المعيار الدولي

تعيين واسم المواصفة القياسية الوطنية المقابلة

ISO 9001: 2000

أنظمة إدارة الجودة GOST R ISO 9001-2001. متطلبات

ISO 16000-1: 2004

GOST R ISO 16000-1-2007 هواء داخلي. الجزء 1. أخذ العينات. الأحكام العامة

ISO 16000-2: 2004

GOST R ISO 16000-2-2007 هواء داخلي. الجزء 2. أخذ عينات لمحتوى الفورمالديهايد. النقاط الرئيسية

ISO 16000-4: 2004

GOST R ISO: 16000-4-2007 هواء داخلي. الجزء 4. تحديد الفورمالديهايد. طريقة أخذ العينات الانتشار

ISO / IEC 17025: 2005

GOST R ISO / IEC 17025-2006 المتطلبات العامة لكفاءة مختبرات الفحص والمعايرة

* لا يوجد معيار وطني مطابق. قبل الموافقة عليها ، يوصى باستخدام الترجمة الروسية لهذه المواصفة القياسية الدولية. ترجمة هذه المواصفة القياسية الدولية موجودة في صندوق المعلومات الفيدرالي للوائح الفنية والمعايير.

فهرس

الطريقة TO-11A ، EPA-625 / R-96-010b ، خلاصة وافية لطرق تحديد المركبات العضوية السامة في الهواء المحيط ، الولايات المتحدة وكالة حماية البيئة ، سينسيناتي ، أوهايو ، 1996

إرشادات جودة الهواء لأوروبا. كوبنهاغن: المكتب الإقليمي لمنظمة الصحة العالمية لأوروبا. المنشورات الإقليمية لمنظمة الصحة العالمية. رقم المسلسل الأوروبي. 23/1987

القيم المنقحة انظر صفحات الويب:

www.who.int.peh و www.who.dk/envhlth/pdf/airqual.pdf

Tejada ، S. B. ، تقييم خراطيش هلام السيليكا المغلفة في الموقع مع 2،4-ثنائي نيتروفينيل هيدرازين المحمض لأخذ عينات الألدهيدات والكيتونات في الهواء ، كثافة العمليات. J. البيئة. شرجي. علم ، 26 ، 1986 ، ص. 167 - 185

Grosjean ، D. ، المستويات المحيطة من الفورمالديهايد والأسيتالديهيد وحمض الفورميك في جنوب كاليفورنيا: نتائج دراسة أساسية مدتها عام واحد ، Environ. الخيال. تكنول ، 25 ، 1991 ، ص. 710 - 715

J.-O. Levin و R. Lindahl ، طرق قياس Aldehyde باستخدام مرشحات DNPH المغلفة - ملخص واستنتاجات ، Proc. ورشة عمل "مشروع أخذ العينات" ، 27-28 يونيو 1996 ، مول ، بلجيكا

VDI 3862 الجزء 2

قياس الانبعاث الغازي - قياس الألدهيدات والكيتونات الأليفاتية والعطرية - طريقة DNPH - طريقة الارتطام

VDI 3862 الجزء 3

قياس الانبعاث الغازي - قياس الألدهيدات والكيتونات الأليفاتية والعطرية - طريقة DNPH - طريقة الخراطيش

أ. سيرجو وبي. شيبسون ، تحقيق معمل وميداني لتقنية خرطوشة DNPH لقياس مركبات الكربونيل الجوية ، البيئة. الخيال. تكنول ، 29 ، 1995 ، ص. 384 - 392

Arnts، R.R.، and Tejada، S. B.، 2،4-Dinitrophenylhydrazine-coated silica خرطوشة طريقة لتحديد الفورمالديهايد في الهواء: تحديد تداخل الأوزون ، البيئة. الخيال. تكنول ، 23 ، 1989 ، ص. 1428 - 1430

سيرجو ، أ ، وشيبسون ، بي بي. التقييم المخبري والميداني لتقنية خرطوشة DNPH لقياس مركبات الكربونيل الجوية ، البيئة. الخيال. تكنول ، 29 ، 1995 ، ص. 384 - 392

ر. ميريل الابن ، D-P. دايتون ، ب. O "Hara و R.F. Jongleux ، تأثيرات إزالة الأوزون على قياس مركبات الكربونيل في الهواء المحيط: الخبرة الميدانية باستخدام الطريقة TO- 11 ، في قياس ملوثات الهواء السامة وذات الصلة ، المجلد 1 ، Air & Waste Management Association Publication VIP -21 ، بيتسبرغ ، بنسلفانيا ، الولايات المتحدة الأمريكية ، 1991 ، ص 51-60

ت. كلايندينست ، إي دبليو. كورس ، ف. بلانشارد و دبليو. Lonneman ، تقييم أداء هلام السيليكا المطلي بـ DNPH و C1 8 في قياس الفورمالديهايد في وجود وغياب الأوزون ، البيئة. الخيال. تكنول ، 32 ، 1998 ، ص. 124-130

EN 1232: 1997

أجواء مكان العمل - مضخات لأخذ عينات شخصية من العوامل الكيميائية - المتطلبات وطرق الاختبار

ASTM D51 97-97 طريقة الاختبار القياسية لتقدير الفورمالديهايد ومركبات الكربونيل الأخرى في الهواء (منهجية أخذ العينات النشطة) ، الكتاب السنوي لمعايير ASTM ، 11.03 ، الجمعية الأمريكية للاختبار والمواد ، West Conshohoken ، PA ، الولايات المتحدة الأمريكية ، ص. 472 - 482

USEPA، 1989 برنامج رصد السموم الهوائية الحضرية: نتائج الفورمالديهايد ، تقرير رقم. 450 / 4-91 / 006. نحن. وكالة حماية البيئة ، Research Triangle Park ، NC ، الولايات المتحدة الأمريكية ، يناير 1991

USEPA ، 1990 برنامج رصد سموم الهواء في المناطق الحضرية: نتائج الكربونيل ، تقرير رقم. 450 / 4-91 / 025 ، الولايات المتحدة وكالة حماية البيئة ، Research Triangle Park ، NC ، الولايات المتحدة الأمريكية ، يوليو 1991

شهادة تحليل ، راديان انترناشيونال ، أوستن ، تكساس ، الولايات المتحدة الأمريكية

كتيب الكيمياء والفيزياء ، CRC ، 18901 Cranwood Parkway ، كليفلاند ، أوهايو ، الولايات المتحدة الأمريكية

Organikum ، Organisch-chemisches Grundpraktikum ، Wiley-VCH ، Weinheim ، ألمانيا

الكلمات المفتاحية: الهواء ، الجودة ، الأماكن المغلقة ، الفورمالديهايد ، مركبات الكربونيل ، أخذ العينات ، تحليل العينات ، طريقة كروماتوغرافيا السائل عالية الأداء ، كاشف الأشعة فوق البنفسجية

تعليمات منهجية.

الفورمالين -محلول مائي من الفورمالديهايد (35-40٪). إنه سائل شفاف عديم اللون له رائحة مميزة ؛ عند تخزينه في حالة مبردة ، يصبح الفورمالين غائما مع تكوين راسب. للتطهير ، يتم تحضير محلول بمحتوى معين من الفورمالديهايد في الفورمالين.

قبل التطهير ، من الضروري التحقق من نسبة الفورمالديهايد في المحلول. عادة يتم تحضير محلول الفورمالديهايد من الفورمالين المحتوي على 35-40٪ فورمالدهايد. على سبيل المثال ، لتحضير محلول فورمالديهايد 4٪ من فورمالين 40٪ موجود ، يجب عليك أولاً وضع النسبة التالية:

100: 40 \ u003d x: 4 ، من حيث x \ u003d 100 ∙ 4/40 \ u003d 10

القيمة التي تم العثور عليها تعني أنه للحصول على محلول فورمالدهيد 4٪ ، يجب أن تأخذ 10 مل من 40٪ فورمالين و 90 مل من الماء.

لكل دفعة من الفورمالين ، يجب أن يكون هناك جواز سفر يشير إلى اسم الدواء واسم النبات والكتلة والنسبة المئوية للفورمالديهايد.

يستخدم الفورمالين لتطهير مرافق الماشية. يمكن استخدامه في المحاليل المائية ، الحالة الغازية (غرف بخار الفورمالين ، الهباء الجوي) في شكل نقي وفي خليط مع مواد كيميائية أخرى. يعتمد تأثير مبيد الجراثيم على قدرة الفورمالديهايد على إفساد البروتينات الميكروبية.

التمرين 1.تحديد نسبة الفورمالديهايد في الفورمالين (طريقة المعايرة)

الأواني الزجاجية والكواشف: 500 مل دورق مخروطي ، سحاحات ، محلول هيدروكسيد الصوديوم العادي ، محلول اليود العشاري ، محلول ثيوسلفات الصوديوم ، حمض الهيدروكلوريك - 1 ن. محلول 1٪ نشا.

تقدم التعريف: 30 مل من محلول هيدروكسيد الصوديوم العادي ، 50 مل من الفورمالين المخفف 20 مرة (95 مل من الماء المقطر يضاف إلى 5 مل من الفورمالين) و 100 مل من 0.1 ن. اليود ، الذي يُسكب من السحاحة في أجزاء صغيرة ، يخلط بعناية الجزء المصبوب من اليود مع السائل الموجود في القارورة في حركة دائرية للقارورة. ثم يتم سدادة القارورة ووضعها في مكان مظلم لمدة 30 دقيقة ، وبعد ذلك يضاف 40 مل من كلوريد الصوديوم 1N. محلول حمض الهيدروكلوريك. في هذه الحالة ، يتحول سائل (خليط) عديم اللون تقريبًا إلى اللون البني. يتم معايرته بمحلول ثيوكبريتات غير طبيعي. عندما يصبح الخليط أصفر قليلاً ، يُسكب 1 مل من محلول نشا 1٪ (مؤشر) في القارورة. يتحول السائل إلى اللون الأزرق ثم يصبح عديم اللون مع استمرار المعايرة. يتم تحديد نسبة الفورمالديهايد في الفورمالين بالصيغة التالية:

س \ u003d (100 - ص) ∙ 0.0015 20 ∙ 20 ،

100 هي كمية محلول اليود ، مل ؛

y هي كمية الثيوسلفات المستخدمة في المعايرة ، مل ؛

0.0015 - ما يعادل جرام من الفورمالديهايد ؛

20 - تخفيف الفورمالين.

20 هو مضاعف للتحويل إلى نسبة مئوية.

المهمة 2. تقدير الفورمالديهايد في الفورمالين بالكثافة

الأواني الزجاجية والكواشف:أسطوانة زجاجية بحجم 0.5 أو 1 لتر ، مقياس كثافة بتقسيمات 1.08-1.16 ، الفورمالين المختبَر (يجب أن تكون درجة حرارته 18 ... 20 0 درجة مئوية).

تقدم التعريف:يُسكب الفورمالين في أسطوانة زجاجية تصل إلى من ارتفاعها ويتم تحديد كثافتها بمقياس كثافة. يتم حساب النسبة المئوية للفورمالدهيد بالصيغة:

س \ u003d 1000 (د - 1) / 2.5 ،

D هي كثافة الفورمالين.

1 - كثافة الماء ؛

1000 - مضاعف لتحويل الأعداد الكسرية إلى عدد صحيح ؛

2.5 هو ثابت.

الفورمالين الجاف(بارافورم) يحتوي على 95-96٪ فورمالدهايد. إنه مسحوق أبيض. للحصول على محلول بتركيز 1٪ ، خذ جزءًا واحدًا من الفورمالين الجاف و 99 جزءًا من الماء (لتركيز 3٪ ، على التوالي ، 3 أجزاء من المسحوق و 97 جزءًا من الماء ، إلخ). يجب تسخين الماء حتى 50 ... 60 درجة مئوية.

تستخدم محاليل الفورمالين الجافة للتطهير بنفس الترتيب وبنفس التركيزات مثل محاليل الفورمالديهايد.

Parasode و phosparمساحيق بيضاء ، عالية الذوبان في الماء الساخن (50 ... 60 درجة مئوية) ، مستقرة أثناء التخزين. يتم تحضيرها على أساس بارافورم وكربونات الصوديوم وفوسفات ثلاثي الصوديوم وتحتوي على 50 ٪ بارافورم. لديهم خصائص عالية للجراثيم والفيروسات. للتطهير الرطب ، يتم استخدام 3-4٪ محاليل من البارود والفوسبار.

للحصول على محاليل هذا التركيز ، خذ 3 أو 4 كجم من أحد المستحضرات ، على التوالي ، أضف تدريجياً 50 لترًا من الماء الساخن (50 ... 60 درجة مئوية) ، مع التحريك حتى يذوب تمامًا ، ثم أضف ماء باردللحصول على 100 لتر من المطهرات.

باستخدام طريقة الهباء الجوي ، يتم استخدام البارود والفوسبار في شكل 40 ٪ من المحاليل بمعدل 30 مل لكل 1 م 3 من الغرفة. لتحضير محاليل 40٪ ، خذ 40 كجم من أحد المستحضرات لكل 100 لتر من الماء.

لجنة الدولة للاتحاد الروسي
حماية البيئة

التحليل الكيميائي الكمي للمياه

تقنية القياس
التركيز الشامل فورمالديهايد
في عينات من مياه الصرف الصحي الطبيعية والمعالجة
طريقة القياس الضوئي مع الأسيتيل أسيتون

إذا تجاوز تركيز كتلة الفورمالديهايد في العينة التي تم تحليلها الحد الأعلى ، فيمكن حينئذٍ تخفيف العينة بحيث يتوافق تركيز الفورمالديهايد مع النطاق المنظم.

يتم التخلص من التأثيرات المتداخلة من مكونات العينة الأخرى عن طريق نزع الفورمالديهايد بالبخار.

2. مبدأ الطريقة

تعتمد الطريقة الضوئية لتحديد تركيز كتلة الفورمالديهايد على تكوين منتج تفاعل أصفر اللون من الفورمالديهايد مع أسيتيل أسيتون في وجود أيونات الأمونيوم. كثافة اللون للمركب المتكون تتناسب مع محتوى الفورمالديهايد في العينة. يتم قياس الكثافة الضوئية بطول موجة؟ = 412 نانومتر.

3. الخصائص المعينة لخطأ القياس ومكوناته

توفر هذه الطريقة نتائج التحليل بخطأ لا يتجاوز القيم الواردة في الجدول 1.

الجدول 1

نطاق القياس ، قيم مؤشرات الدقة ، الصحة ، التكرار ، القابلية للتكرار

تُستخدم قيم مؤشر الدقة للمنهجية من أجل:

تسجيل نتائج التحليل الصادر عن المختبر ؛

تقييم أنشطة المختبرات من أجل جودة الاختبار ؛

تقييم إمكانية استخدام نتائج التحليل في تنفيذ المنهجية في معمل معين.

4. أدوات القياس والأجهزة المساعدة والكواشف والمواد

4.1 أدوات القياس

مقياس طيف ضوئي أو مقياس ضوئي يقيس كثافة بصرية؟ = 412 نانومتر
كوفيت بسمك طبقة امتصاص 50 مم
أقسام 0.1 ملغ من أي نوع	GOST 24104-2001
موازين المختبر للأغراض العامة مع الأكبر يزن بحد 200 جرام وسعر الاصغر 10 ملغ من أي نوع	GOST 24104-2001
СС مع محتوى الفورمالديهايد المعتمد مع وجود خطأ لا تزيد عن 1٪ عند P = 0.95 (أو الفورمالديهايد ، ص 4.3)
قوارير حجمية سائبة
ماصات متدرجة
الماصات بعلامة واحدة
أسطوانة مدرجة

4.2 الأجهزة المساعدة

بلاط كهربائي مع حلزوني مغلق وقوة تسخين قابلة للتعديل
معمل تجفيف الخزائن مع درجة حرارة تسخين تصل إلى 130 درجة مئوية
ماء الاستحمام
ثلاجة منزلية
أكواب للوزن (صناديق)
نظارات كيميائية
V-1-1000 THS
قمع المختبر
قواطع الفورمالديهايد (قوارير مستديرة القاع) К-1-250-29 / 32 درجة مئوية مع فوهة H1 أو ماسك السقوط نوع مخرج KO ، مبرد بأنبوب مستقيم KhPT-1-300-14 / 23 TXS ، allonge AI 14/23 HS)
قوارير مخروطية
Kn-2-100-18 THS
Kn-1-250-18-29 / 32 KhS
قطارة 1 (2) -50 XC
قضبان زجاجية بطول 25 - 30 سم و؟ 3-4 مم

يجب التحقق من أدوات القياس ضمن الحدود الزمنية المحددة.

يُسمح باستخدام أدوات أخرى ، بما في ذلك أدوات القياس والأجهزة المساعدة المستوردة ، ذات الخصائص التي لا تكون أسوأ من تلك الواردة في p.p. 4.1 و 4.2.

4.3 الكواشف والمواد

فورمالديهايد 40٪ محلول مائي
أسيتيل أسيتون مقطر حديثًا
ماء الأمونيا المركز
امونيوم اسيتات
حامض الكبريتيك
حامض الهيدروكلوريك
حمض الاسيتيك
هيدروكسيد البوتاسيوم أو
هيدروكسيد الصوديوم
ثاني كرومات البوتاسيوم (ثنائي كرومات البوتاسيوم) أو
ثاني كرومات البوتاسيوم ، عيار قياسي مكافئ 0.1 مول / دسم 3
ثيوسلفات الصوديوم (كبريتات الصوديوم) ، بينتاهيدراتي ، أو
كبريتات الصوديوم (ثيوسلفات) ، عيار قياسي 0.1 مول / ديسيمتر 3 مكافئات
يوديد البوتاسيوم
بلوري اليود أو
اليود ، عيار قياسي يعادل 0.01 مول / دسم 3
كبريتات الصوديوم اللامائية Na 2 SO 4
كربونات الصوديوم اللامائية Na 2 CO 3
كلوروفورم
النشا قابل للذوبان
ورقة مؤشر عالمية
مرشحات تخدير "الشريط الأبيض"
ماء مقطرة

يجب أن تكون جميع الكواشف المستخدمة في التحليل من الدرجة التحليلية. أو h.h.

يُسمح باستخدام الكواشف المصنعة وفقًا لوثائق تنظيمية وتقنية أخرى ، بما في ذلك الوثائق المستوردة ، مع مؤهل بدرجة تحليلية على الأقل.

6. متطلبات تأهيل المشغل

يمكن إجراء القياسات بواسطة كيميائي تحليلي بارع في تقنية التحليل الضوئي والذي قام بدراسة دليل التعليمات الخاص بمقياس الطيف الضوئي أو مقياس الضوء.

7. شروط القياس

عند إجراء القياسات في المختبر ، يجب استيفاء الشروط التالية:

درجة حرارة الهواء المحيط (22 ± 6) درجة مئوية ؛

الضغط الجوي (84-106) كيلو باسكال ؛

لا تزيد الرطوبة النسبية عن 80٪ عند درجة حرارة 25 درجة مئوية ؛

تردد التيار المتردد (50 ± 1) هرتز ؛

جهد التيار الكهربائي (220 ± 22) فولت.

8. أخذ العينات والتخزين

8.1 يتم أخذ العينات وفقًا لمتطلبات GOST R 51592-2000 “Water. المتطلبات العامة لأخذ العينات ".

8.2 يتم غسل الأواني الزجاجية المخصصة لأخذ العينات وتخزينها بمحلول مشبع من رماد الصودا (كربونات الصوديوم) ، ثم بالماء المقطر. عند غسل الأطباق المتسخة بشدة ، يوصى باستخدام خليط الكروم ، ثم شطفها جيدًا (10 مرات على الأقل) بماء الصنبور وشطفها بالماء المقطر.

8.3 تؤخذ عينات المياه في عبوات زجاجية ذات أغطية ملولبة بإحكام مع حشوات تضمن إحكام الغلق ، بسعة 0.5 dm 3.

يجب ألا يقل حجم العينة المأخوذة عن 0.5 dm3.

8.4 يتم تحليل العينات في موعد لا يتجاوز 6 ساعات بعد أخذ العينات عند تخزينها عند درجة حرارة أعلى من 10 درجات مئوية بدون مادة حافظة ، أو في غضون 10 أيام عند حفظها بحمض الكبريتيك بمعدل 5 سم 3 من محلول حامض (1: 1) لكل 1 3 دسم من الماء.

8.5 عند أخذ العينات ، يتم إعداد مستند مصاحب في النموذج المعتمد ، والذي يشير إلى:

الغرض من التحليل ، الملوثات المشتبه بها ،

المكان ، وقت الاختيار ،

رقم العينة

المنصب ، اسم الشخص الذي أخذ العينة ، التاريخ.

9. التحضير للقياسات

9.1 تحضير المحاليل والكواشف

9.1.1. ماء مقطر منقى من الفورمالديهايد.

يغلي الماء المقطر لمدة 30 دقيقة ويبرد إلى درجة حرارة الغرفة. استخدم في يوم التحضير.

9.1.2. محلول حامض الكبريتيك ، 1: 1.

إلى 100 سم 3 من الماء المقطر الموضوعة في دورق مقاوم للحرارة ، يضاف 100 سم 3 من حامض الكبريتيك المركز مع التقليب المستمر وتبريده. يكون المحلول مستقرًا عند تخزينه في زجاجة مغلقة بإحكام لمدة عام واحد.

9.1.3. محلول حمض الهيدروكلوريك ، 2: 1.

إلى 170 سم 3 من الماء المقطر ، أضف 340 سم 3 من حمض الهيدروكلوريك المركز واخلطهم. المحلول ثابت عند تخزينه في حاوية مغلقة بإحكام لمدة 6 أشهر.

9.1.4. محلول من هيدروكسيد البوتاسيوم أو الصوديوم ، 2 مول / دسم 3.

56 جم من KOH أو 40 جم من هيدروكسيد الصوديوم مذاب في 500 سم 3 من الماء المقطر. يكون المحلول مستقرًا عند تخزينه في حاوية بولي إيثيلين مغلقة بإحكام لمدة 3 أشهر.

9.1.5. محلول النشا 0.5٪.

يتم رج 0.5 جرام من النشا بواسطة 15 - 20 سم 3 من الماء المقطر. يُسكب المعلق تدريجياً في 80 - 85 سم 3 من الماء المقطر المغلي ويغلى لمدة 2-3 دقائق أخرى. بعد التبريد ، يحفظ بإضافة 2-3 قطرات من الكلوروفورم. لا تخزن أكثر من شهر واحد.

9.1.6. محلول قياسي من ثنائي كرومات البوتاسيوم بتركيز 0 .0200 مول / ديسيمتر 3 مكافئات.

عند استخدام عيار قياسي ، يذوب الأخير في ماء مقطر في دورق حجمي بسعة 500 سم 3 ، ثم يؤخذ 50 سم 3 من المحلول الناتج ، وينقل إلى دورق حجمي بسعة 500 سم 3 و يتم ضبط الحجم حسب العلامة بالماء المقطر.

لتحضير محلول قياسي من عينة مقدارها 0.4904 جم من K 2 Cr 2 O 7 ، تم تجفيفها مسبقًا في فرن عند 105 درجة مئوية لمدة 1 - 2 ساعة ، نقل كميًا إلى دورق حجمي بسعة 500 سم 3 ، يذوب في الماء المقطر ويصل حجم المحلول إلى العلامة الموجودة على القارورة. يخزن في زجاجة مع الفلين المطحون جيدًا في مكان مظلم لمدة لا تزيد عن 6 أشهر.

9.1.7. محلول قياسي من ثيوسلفات الصوديوم بتركيز 0.02 0 مول / دسم 3 مكافئات.

عند استخدام عيار قياسي ، يذوب الأخير في ماء مقطر ، يغلي مسبقًا لمدة 1.5 ساعة ويبرد إلى درجة حرارة الغرفة ، في دورق حجمي بسعة 500 سم 3 ، ثم يؤخذ 50 سم 3 من المحلول الناتج ، وينقل إلى دورق حجمي بسعة 500 سم 3 ويصل حجم الماء المقطر المغلي إلى العلامة.

لتحضير محلول قياسي من عينة مقدارها 5 جم من Na 2 S 2 O 3؟ 5H 2 O ، مذاب في 1 dm 3 من الماء المقطر ، مغلي مسبقًا لمدة 1.5 ساعة وتبريده ، وجلب حجم المحلول إلى العلامة الموجودة على القارورة. كمادة حافظة ، يضاف 2 سم 3 من الكلوروفورم إلى المحلول الناتج.

قبل تحديد التركيز الدقيق ، يتم الاحتفاظ بالمحلول لمدة 5 أيام على الأقل. يخزن في زجاجة زجاجية داكنة لمدة لا تزيد عن 4 أشهر.

يتم تحديد التركيز الدقيق لمحلول ثيوسلفات الصوديوم القياسي كما هو موضح في الملحق أ مرة واحدة على الأقل شهريًا.

9.1.8. محلول اليود ، مكافئ 0.02 مول / دسم 3.

عند استخدام عيار قياسي ، يتم إذابة الأخير في ماء مقطر في دورق حجمي بسعة 500 سم 3.

عند تحضير محلول من عينة من 4-5 جم من KI ، قم بإذابة كمية صغيرة (20-25 سم 3) من الماء المقطر ، أضف 1.3 جم من اليود البلوري ؛ بعد ذوبانه ، يضاف ويخلط 480 سم 3 أخرى من الماء المقطر.

يتم تخزين المحلول في زجاجة زجاجية داكنة.

يتم تحديد التركيز الدقيق لمحلول اليود مرة واحدة على الأقل شهريًا ، كما هو موضح في الملحق أ.

9.1.9. محلول حمض الخليك ، 1: 4.

امزج حجمًا واحدًا من حمض الأسيتيك مع 4 أحجام من الماء المقطر الخالي من الفورمالديهايد. يكون المحلول مستقرًا عند تخزينه في حاوية مغلقة بإحكام لمدة 3 أشهر.

9.1.10. محلول أسيتيل أسيتون 5٪.

يضاف إلى 38 سم 3 من الماء المقطر 2 سم 3 من الأسيتيل أسيتون ويقلب حتى يذوب تمامًا. احفظه في الثلاجة في زجاجة مع سدادة أرضية لمدة لا تزيد عن 10 أيام.

9.1.11. محلول عازل خلات الأمونيوم.

يضاف إلى 80 سم 3 من حمض الخليك الجليدي 90 سم 3 من محلول الأمونيا المركز ويخلط. يجب أن تكون قيمة الأس الهيدروجيني لمحلول المخزن الناتج 5.9 - 6.5. يُحفظ في زجاجة مغلقة بإحكام لمدة لا تزيد عن 3 أشهر.

9.2. تحضير محاليل المعايرة

يتم تحضير محاليل المعايرة المعتمدة وفقًا لإجراءات التحضير من عينة قياسية (RS) أو محلول 40٪ فورمالدهيد (فورمالين).

عند استخدام ثاني أكسيد الكربون ، يتم تخفيف المحلول الأولي وفقًا لتعليمات استخدامه.

يتم تحضير محلول المعايرة من الفورمالين وفقًا للفقرات 9.2.1 - 9.2.3.

9.2.1. محلول الفورمالديهايد (أ).

في دورق حجمي بسعة 100 سم 3 ، يُسكب 2.5 سم 3 من محلول البوتاسيوم أو هيدروكسيد الصوديوم ، 2.5 سم 3 من الماء المقطر و 1 سم 3 من محلول فورمالدهايد 40٪ بالتتابع مع ماصة. حجم المحلول يصل إلى العلامة بالماء المقطر ويخلط. لتحديد التركيز الدقيق للفورمالديهايد ، يتم أخذ 1 سم 3 من المحلول الناتج في دورق مخروطي بسدادة أرضية بسعة 250 سم 3 ، ويضاف محلول اليود 20 سم و 10 سم 3 محلول البوتاسيوم أو هيدروكسيد الصوديوم مع ماصة. يُغلق الدورق ويترك للوقوف لمدة 15 دقيقة في مكان مظلم. ثم يضاف 5 سم 3 من محلول حمض الهيدروكلوريك ويخلط ويترك لمدة 10 دقائق أخرى في مكان مظلم.

تتم معايرة الفائض الناتج من اليود بمحلول ثيوسلفات الصوديوم إلى لون أصفر باهت ، ويضاف 1 سم 3 من محلول النشا وتستمر المعايرة حتى يصبح المحلول عديم اللون.

يتم تكرار التحديد مرة أو مرتين ، وإذا لم يكن هناك اختلاف في أحجام محلول ثيوسلفات الصوديوم التي تزيد عن 0.05 سم 3 ، يتم أخذ متوسط ​​القيمة كنتيجة.

يتم حساب تركيز كتلة الفورمالديهايد في المحلول الرئيسي (أ) بالصيغة التالية:

حيث C f - تركيز كتلة محلول الفورمالديهايد ، mg / dm 3 ؛

C و - تركيز محلول اليود ، مكافئ مول / دسم 3 ؛

V و - حجم محلول اليود المضاف ، سم 3 ؛

C t - تركيز محلول ثيوسلفات الصوديوم ، مكافئ مول / DM 3 ؛

V t - حجم محلول ثيوسلفات الصوديوم المستخدم لمعايرة محلول اليود الزائد ، سم 3 ؛

V f هو حجم محلول الفورمالديهايد المأخوذ للمعايرة ، سم 3.

يتم تخزين المحلول الأساسي للفورمالديهايد في الثلاجة لمدة لا تزيد عن شهر واحد. يتم تحديد تركيزه الدقيق قبل استخدامه لإعداد الحلول الوسيطة والعملية.

9.2.2. محلول بتركيز كتلة من الفورمالديهايد 0.100 مجم / سم 3 (ب).

يتم حساب حجم المحلول A ، الذي يجب أخذه للحصول على 100 سم 3 من المحلول B بتركيز 0.100 مجم / دسم 3 ، بالصيغة التالية:

حيث V f هو حجم المحلول أ ، سم 3 ؛

C f - تركيز كتلة الفورمالديهايد في محلول A ، مجم / سم 3.

يتم وضع الحجم المحسوب للمحلول أ في دورق حجمي بسعة 100 سم 3 باستخدام ماصة متدرجة ، يتم إحضارها إلى العلامة بالماء المقطر ومخلوطة. يتم تخزين المحلول لمدة لا تزيد عن يوم واحد.

9.2.3. محلول بتركيز كتلي من الفورمالديهايد 5 ميكروغرام / سم 3 (ب).

يتم نقل 5.0 سم 3 من محلول الفورمالديهايد B إلى دورق حجمي بسعة 100 سم 3 ، ويتم إحضاره إلى العلامة بالماء المقطر (البند 9.1.1) ويخلط. يستخدم المحلول في يوم التحضير.

9.3 إنشاء رسم بياني للمعايرة

لإنشاء رسم بياني للمعايرة ، من الضروري تحضير عينات للمعايرة تحتوي على 0 - 0.10 ميكروغرام من الفورمالديهايد في 25 سم 3 من المحلول.

يجب أن تتوافق شروط التحليل مع البند 7.

يتم عرض تكوين وعدد العينات لإنشاء منحنى معايرة في الجدول 2.

بالنسبة لجميع محاليل المعايرة ، لا تتجاوز الأخطاء الناتجة عن إجراء التحضير 3٪ بالنسبة إلى القيمة المخصصة لتركيز كتلة الفورمالديهايد.

عند إنشاء رسم بياني للمعايرة ، يضاف 20 سم 3 من الماء المقطر إلى قوارير حجمية بسعة 25 سم 3 (بند 9.1.1) ، تتم إضافة قسامات من محلول الفورمالديهايد ب مع ماصات متدرجة بسعة 1 أو 2 سم 3 وفقا للجدول. 2 ، قم بإحضار أحجام المحاليل في القوارير إلى العلامة ، واخلطها وانقلها إلى قوارير مخروطية بسعة 100 سم 3.

الجدول 2

تكوين وعدد العينات للمعايرة في تقدير مادة الفورمالديهايد

يتم إجراء تحليل العينات للمعايرة بترتيب تصاعدي لتركيزها وفقًا للفقرة 10 ، باستثناء مرحلة التقطير.

قم بقياس الكثافة الضوئية للعينات بإضافات الفورمالديهايد وعينات فارغة (لا تحتوي على مواد مضافة) عند؟ = 412 نانومتر ، قياسًا ضوئيًا 3 مرات لإزالة النتائج العشوائية والبيانات المتوسطة. اطرح متوسط ​​الكثافة البصرية للعينة الفارغة من متوسط ​​الكثافة البصرية للعينات مع إضافات الفورمالديهايد.

تم بناء مخطط المعايرة في الإحداثيات: محتوى الفورمالديهايد في العينة للمعايرة ، ميكروغرام - الكثافة البصرية.

9.4 التحكم في ثبات خاصية المعايرة

يتم إجراء التحكم في ثبات خاصية المعايرة مرة واحدة على الأقل شهريًا أو عند تغيير الكواشف الرئيسية (أسيتيل أسيتون ، أسيتات الأمونيوم ، محلول منظم). وسائل التحكم عبارة عن عينات معدة حديثًا للمعايرة (3 عينات على الأقل من تلك الواردة في الجدول 2).

تعتبر خاصية المعايرة مستقرة إذا تم استيفاء الشرط التالي لكل عينة للمعايرة:

|X- ج| ? 1,96?Rl,

أين X- نتيجة قياس التحكم لتركيز كتلة الفورمالديهايد في عينة المعايرة ؛

مع- القيمة المعتمدة للتركيز الكتلي للفورمالديهايد في عينة المعايرة ؛

?Rl- الانحراف المعياري للدقة داخل المختبر ، الذي تم تحديده أثناء تنفيذ المنهجية في المختبر.

ملحوظة . يجوز تحديد الانحراف المعياري للدقة داخل المختبر عند تنفيذ المنهجية في المختبر بناءً على التعبير:؟ Rl = 0,84?ص، مع التنقيح اللاحق حيث تتراكم المعلومات في عملية مراقبة استقرار نتائج التحليل.

قيم؟ صموضحة في الجدول 1.

إذا لم يتم استيفاء شرط الاستقرار لخاصية المعايرة لعينة معايرة واحدة فقط ، فمن الضروري إعادة قياس هذه العينة لاستبعاد نتيجة تحتوي على خطأ إجمالي.

إذا كانت خاصية المعايرة غير مستقرة ، فابحث عن أسباب عدم استقرارها وكرر التحكم في الثبات باستخدام عينات المعايرة الأخرى التي يوفرها الإجراء. عند اكتشاف عدم استقرار خاصية المعايرة مرة أخرى ، يتم إنشاء منحنى معايرة جديد.

10. القياسات

يتم وضع عينة من الماء بحجم 200 سم 3 في دورق تقطير (إذا تم إجراء الحفظ ، يتم تحييد العينة أولاً بمحلول KOH أو NaOH إلى الرقم الهيدروجيني 7-8 وفقًا لورقة المؤشر العالمية) ، 25 جم من يتم إضافة كبريتات الصوديوم ، ويتم توصيل أجزاء التركيب الخاص بفصل الفورمالديهايد وتقطيرها في أسطوانة قياس 100 سم 3 نواتج التقطير.

يتم خلط ناتج التقطير جيدًا بقضيب زجاجي ، ويؤخذ بواسطة ماصة مقاس 25 سم 3 ، ويوضع في دورق مخروطي مقاس 100 سم 3 ، و 2 سم 3 من محلول خلات أمونيوم منظم (أو 2.0 جم من أسيتات الأمونيوم و 0.5 سم 3 من a يضاف 1: 4 محلول حمض الخليك) و 1.0 سم 3 من محلول أسيتيل أسيتون. يقلب الخليط حتى يذوب تماما للكواشف ويحفظ في حمام مائي لمدة 30 دقيقة عند (40 ± 3) درجة مئوية. بالتزامن مع العينة ، يتم إجراء تحديد فارغ باستخدام 25 سم 3 من الماء المقطر الخالي من الفورمالديهايد.

قم بقياس الكثافة الضوئية للمحلول بالنسبة إلى الماء المقطر عند 412 نانومتر في أنابيب بسمك طبقة امتصاص 5 سم ، ويتم طرح الكثافة الضوئية لتجربة فارغة من الكثافة الضوئية للعينة.

إذا تجاوزت الكثافة البصرية المقاسة للعينة الكثافة البصرية المقابلة للنقطة الأخيرة لمنحنى المعايرة ، كرر التحديد باستخدام جزء أصغر من ناتج التقطير المخفف إلى حجم 25 سم 3 بالماء المقطر الذي لا يحتوي على الفورمالديهايد (القسم 9.1 .1).

11. معالجة نتائج القياس

التركيز الكتلي للفورمالديهايد في الماء الذي تم تحليله X، mg / dm 3 ، محسوبة بالصيغة:

100 - حجم التقطير ، سم 3 ؛

1.2 - معامل يأخذ في الاعتبار درجة تقطير الفورمالديهايد من عينات المياه ؛

V د - حجم نواتج التقطير ، سم 3 ؛

V in - حجم عينة الماء المأخوذة للتقطير ، سم 3.

يجب ألا يتجاوز التناقض بين نتائج التحليل التي تم الحصول عليها في المختبرين حد التكاثر. إذا تم استيفاء هذا الشرط ، فإن كلا من نتيجتي التحليل مقبولتان ، ويمكن استخدام متوسطهما الحسابي كقيمة نهائية.

تبلغ قيمة حد التكاثر R عند Р = 0.95 لكامل النطاق المنظم لقياسات تركيز كتلة الفورمالديهايد 22٪.

إذا تم تجاوز حد التكرار ، فيمكن استخدام طرق للتحقق من قبول نتائج التحليل وفقًا للقسم 5 من GOST R ISO 5725-6.

12. تقديم نتائج التحليل

نتيجة التحليل Xفي المستندات التي تنص على استخدامها ، يمكن تمثيلها على النحو التالي:

X ±؟، mg / dm 3، P = 0.95،

أين؟ - مؤشر على دقة الطريقة.

معنى؟ محسوبة بالصيغة:

0.01؟ د؟ X.

ترد قيمة d في الجدول 1.

يجوز إبراز نتيجة التحليل في المستندات الصادرة عن المختبر بالصيغة التالية:

X ± ? ل، mg / dm 3 ، P = 0.95 ،

بشرط؟ ل < ?,

أين X- نتيجة التحليل التي تم الحصول عليها وفقًا لوصفة المنهجية ؛

±? ل- قيمة خاصية الخطأ في نتائج التحليل ، المنشأة أثناء تنفيذ المنهجية في المختبر ، والمقدمة من خلال التحكم في ثبات نتائج التحليل.

يجب أن تنتهي القيم العددية لنتيجة القياس برقم من نفس الرقم مثل قيم خاصية الخطأ.

13. مراقبة جودة نتائج التحليل أثناء تنفيذ الطريقة في المختبر

تنص مراقبة جودة نتائج التحليل عند تنفيذ المنهجية في المختبر على ما يلي:

التحكم التشغيلي في إجراء التحليل (بناءً على تقييم الخطأ في تنفيذ إجراء رقابة واحد) ؛

التحكم في استقرار نتائج التحليل (بناءً على التحكم في ثبات الانحراف المعياري للتكرار ، الانحراف المعياري للدقة داخل المختبر ، الخطأ).

13.1. خوارزمية للتحكم التشغيلي في إجراء التحليل باستخدام الطريقة المضافة

من K إلىمع معيار التحكم ل.

للمحسوبة بالصيغة:

ك ك \ u003d | X "- X - C د |,

أين X" - نتيجة تحليل تركيز كتلة الفورمالديهايد في عينة باستخدام مادة مضافة معروفة ؛

X- نتيجة تحليل تركيز كتلة الفورمالديهايد في العينة الأصلية ؛

ج د- كمية المادة المضافة.

معيار التحكم لمحسوبة بالصيغة:

أين؟ ل ، X ", ?ل ، س- قيم خاصية الخطأ لنتائج التحليل ، المحددة في المختبر أثناء تنفيذ المنهجية ، المقابلة للتركيز الكتلي للفورمالديهايد في العينة مع مضافة معروفة وفي العينة الأصلية ، على التوالي.

ملحوظة . ل= 0.84؟ ؟ ، مع التنقيح اللاحق حيث تتراكم المعلومات في عملية مراقبة استقرار نتائج التحليل.

من K إلى ? ل. (1)

إذا لم يتم استيفاء الشرط (1) ، يتم تكرار إجراء التحكم. في حالة تكرار عدم الوفاء بالشرط (1) ، يتم اكتشاف الأسباب التي تؤدي إلى نتائج غير مرضية ويتم اتخاذ التدابير اللازمة للقضاء عليها.

13.2. خوارزمية للتحكم التشغيلي في إجراء التحليل باستخدام عينات التحكم

يتم تنفيذ التحكم التشغيلي في إجراء التحليل من خلال مقارنة نتيجة إجراء تحكم واحد من K إلىمع معيار التحكم ل.

نتيجة إجراء المراقبة للمحسوبة بالصيغة:

من K إلى = |X ك - مع|,

أين X ك- نتيجة تحليل تركيز كتلة الفورمالديهايد في عينة المراقبة ؛

مع- قيمة مصدق عليها لعينة المراقبة.

معيار التحكم لمحسوبة حسب الصيغة

ك = ?ل,

أين ±؟ ل- خاصية الخطأ في نتائج التحليل المطابقة للقيمة المصدق عليها لعينة المراقبة.

ملحوظة . يجوز تحديد خاصية الخطأ لنتائج التحليل عند تطبيق المنهجية في المختبر على أساس التعبير:؟ ل= 0.84؟ ؟ مع التنقيح اللاحق حيث تتراكم المعلومات في عملية مراقبة استقرار نتائج التحليل.

يعتبر إجراء التحليل مرضيًا إذا تم استيفاء الشرط التالي:

من K إلى ? ل. (2)

إذا لم يتم استيفاء الشرط (2) ، يتم تكرار إجراء التحكم. إذا لم يتم استيفاء الشرط (2) مرة أخرى ، يتم اكتشاف الأسباب المؤدية إلى نتائج غير مرضية ويتم اتخاذ التدابير للقضاء عليها.

يتم تنظيم وتيرة التحكم التشغيلي في إجراء التحليل ، وكذلك الإجراءات المستمرة لرصد استقرار نتائج التحليل ، في دليل جودة المختبر.

المرفق ألف
(إلزامي)

تحديد التركيز الدقيق للمحلول القياسي لثيوسلفات الصوديوم واليود

أ .1. محلول ثيوسلفات الصوديوم

يضاف 80-90 سم 3 من الماء المقطر ، 10.0 سم 3 من محلول ثنائي كرومات البوتاسيوم القياسي إلى دورق المعايرة ، ويضاف 1 جم من KI الجاف و 10 سم 3 من محلول حمض الهيدروكلوريك. يتم تقليب المحلول ، وحفظه لمدة 5 دقائق في مكان مظلم ، ويتم معايرة العينة بمحلول ثيوسلفات الصوديوم حتى يظهر لون أصفر قليلاً. ثم أضف 1 سم 3 من محلول النشا واستمر في المعايرة بالتنقيط حتى يختفي اللون الأزرق. يتم تكرار المعايرة ، وإذا كان الاختلاف بين قيم أحجام المعايرة لا يتجاوز 0.05 سم 3 ، يتم أخذ متوسط ​​قيمتها كنتيجة. خلاف ذلك ، كرر المعايرة حتى تختلف النتائج بما لا يزيد عن 0.05 سم 3.

تم العثور على التركيز الدقيق لمحلول ثيوسلفات الصوديوم من خلال الصيغة:

حيث C t هو تركيز محلول ثيوسلفات الصوديوم ، مكافئ مول / دسم 3 ؛

C د - تركيز محلول ثنائي كرومات البوتاسيوم ، مكافئ مول / ديسيمتر ؛

V t هو حجم محلول ثيوسلفات الصوديوم المستخدم في المعايرة ، سم 3 ؛

V d - حجم محلول ثنائي كرومات البوتاسيوم المأخوذ للمعايرة ، سم 3.

أ .2. محلول اليود

يضاف 60-70 سم 3 من الماء المقطر إلى دورق المعايرة ، ويضاف 20 سم 3 من محلول اليود ، و 10 سم 3 من محلول حمض الهيدروكلوريك بواسطة ماصة ويتم معايرتها بثيوسلفات الصوديوم حتى يصبح لونها أصفر باهت. ثم أضف 1 سم 3 من محلول النشا وعاير بالتنقيط حتى يصبح المحلول عديم اللون. يتم تكرار المعايرة مرة أو مرتين ، وفي حالة عدم وجود اختلافات في أحجام محلول ثيوسلفات الصوديوم التي تزيد عن 0.05 سم 3 ، يتم أخذ متوسط ​​القيمة كنتيجة.

الفورمالديهايد غاز عديم اللون ذو رائحة نفاذة. يستخدم على نطاق واسع كمادة حافظة في صناعة مستحضرات التجميل ، في الطب ، في صناعة النسيج ، النجارة ، صناعات الأثاث لإنتاج الخشب الرقائقي ، اللوح ، في إنتاج المواد البوليمرية وفي التخليق العضوي.

محتوى الفورمالديهايد العادي في الهواء الجوي والهواء السكني

المصدر الرئيسي للفورمالديهايد في الهواء الجوي هو غازات عادم السيارات. هناك أيضًا خلفية طبيعية ناتجة عن العمليات الكيميائية الضوئية.

تم تحديد التركيزات القصوى المسموح بها من الفورمالديهايد في الغلاف الجوي وفي هواء المباني السكنية والعامة بواسطة GN 2.1.6.1338-03 "التركيزات القصوى المسموح بها (MPC) للملوثات في هواء الغلاف الجوي للمناطق المأهولة بالسكان". الحد الأقصى للتركيز الفردي لـ MPC هو 0.05 مجم / م 3 ، ومتوسط ​​التركيز اليومي 0.01 مجم / م 3.

في عام 2014 ، تم تعديل معايير الفورمالديهايد صعودًا. في السابق ، كان الحد الأقصى للتركيزات الفردية والمتوسطة المسموح بها يوميًا 0.035 و 0.003 مجم / م 3 ، على التوالي. تشير التغييرات ، أولاً ، إلى أن التركيزات "الخلفية" للفورمالديهايد في الهواء الجوي آخذة في الازدياد ، وثانيًا ، في المباني السكنية المليئة بالمواد الحديثة ، لم يتم العثور على التركيزات المنخفضة تقريبًا اليوم.

معايير محتوى فورمالدهيد في هواء منطقة العمل

الحد الأقصى المسموح به لمرة واحدة لتركيز الفورمالديهايد في هواء منطقة العمل تم تحديده بواسطة GN 2.2.5.1313-03 "أقصى تركيز مسموح به (MPC) للمواد الضارة في هواء منطقة العمل". 0.5 مجم / م 3. تنطبق هذه القيمة فقط على المباني الصناعية ، حيث يوجد مصدر محدد لانبعاث الفورمالديهايد في العملية التكنولوجية.

يمكن أن يكون مصدر الفورمالديهايد في الإنتاج العمليات التكنولوجيةتتدفق في إنتاج المواد الخام الكيميائية ، والبوليمرات ، ومواد البناء والتشطيب ، والمنسوجات ، إلخ.

تكتب مدونة Tion جيدًا عن مخاطر الفورمالديهايد ، وكيف تؤثر على صحة الناس ، وكيفية التعامل معها.

سنتحدث عن كيفية قياس تركيزات الفورمالديهايد في الهواء الجوي وفي هواء المباني - الشقق والمكاتب وفي الإنتاج.

طرق تحديد الفورمالديهايد

هناك طرق عديدة لتحديد تركيز الفورمالديهايد في الهواء. يعتمد معظمها على طرق قياس الضوء أو القياس الفلوري. هناك أيضًا تقنيات غريبة تعتمد على طرق كروماتوغرافيا الغاز والأيونات. بالإضافة إلى ذلك ، يمكن استخدام أجهزة الاستشعار الكهروكيميائية في بعض الحالات. لديهم دقة أقل ، ولكنها تسمح بالمراقبة المستمرة لتركيزات الفورمالديهايد المحمولة جواً وتوفر نتائج في الوقت الفعلي.
أدخل المختبر المستقل Academlab طرق القياس الضوئي والفلوري لتحديد الفورمالديهايد:

1. M 02-02-2005 "منهجية قياس تركيز كتلة الفورمالديهايد في هواء منطقة العمل والهواء الجوي للمناطق المأهولة بالسكان بطريقة القياس الفلوري على محلل السائل" Fluorat-02 ""
2. RD 52.04.824-2015 "تركيز كتلة الفورمالديهايد في العينات الهواء الجوي. تقنية القياس بطريقة القياس الضوئي باستخدام فينيل هيدرازين »
3. MUK 4.1.2469-09 "قياس تركيزات كتلة الفورمالديهايد في هواء منطقة العمل بطريقة القياس الضوئي"

أخذ عينات الهواء لتحليل الهواء فورمالديهايد

إجراء أخذ العينات هو نفسه لكلتا الطريقتين. قبل أخذ العينات ، يتم تحضير محاليل الامتصاص ووضعها في أجهزة امتصاص زايتسيف. يتم توصيل أجهزة الامتصاص في سلسلة مع جهاز الشفط. بعد ذلك ، يتم تسجيل معاملات المناخ المحلي (درجة الحرارة ، الضغط ، الرطوبة) ويبدأ أخذ عينات الهواء.

مسار التحليل لكلتا الطريقتين هو نفسه بشكل أساسي. يتم تسخين العينات المختارة في حمام مائي لمدة 45 و 10 دقيقة ، على التوالي ، لطرق القياس الفلوري والضوئي. بعد التبريد ، يتم تحليل العينات على الجهاز.

يعتمد مبدأ التحليل بواسطة طريقة القياس الفلوري على امتصاص الفورمالديهايد بواسطة محلول ماص والتحديد اللاحق لمحتوى الفورمالديهايد عن طريق تفاعل تكوين مشتق الفلوريسنت مع الأمونيا و 1،3-هكسانيديون.

تعتمد طريقة القياس الضوئي على تفاعل الفورمالديهايد مع الأسيتيل أسيتون في وسط أسيتات الأمونيوم. يتم تحديد تركيز الفورمالديهايد عن طريق القياس الضوئي اللاحق لامتصاص منتج التفاعل الأصفر. يتم استخدام طريقة مماثلة لتحليل محتوى الماء من الفورمالديهايد.

يعتمد اختيار المنهجية المستخدمة في كل حالة على موضوع البحث والتركيزات المتوقعة.

إذا كنت في المنزل أو في العمل - في أي غرفة - تعطس ، وتشعر برائحة كريهة وتهيج الجلد أو الأغشية المخاطية ، وعيناك مائيتان ، فيجب أن تكون حذرًا: يمكن أن يكون هذا كله نتيجة التعرض للفورمالديهايد. اتصل بنا ، سنقوم بتحليل الهواء بحثًا عن المواد الضارة!