K29 csoport

ÁLLAMKÖZI SZABVÁNY

BÚTOROK, FA ÉS POLIMER ANYAGOK

Módszer a formaldehid és más káros illékony anyagok kibocsátásának meghatározására

vegyszerek az éghajlati kamrákban

Bútorok, fa és polimerek.

Módszer formaldehid és más illékony vegyi anyagok meghatározására

az éghajlati kamrák levegője

OKS 79.97.140

Bevezetés dátuma

Előszó

1 FEJLESZTÉSE: az Összoroszországi Bútortervezési és Technológiai Intézet (VKTIM), az Összoroszországi Fafeldolgozóipari Kutatóintézet (VNIIDrev) és az Oroszországi Állami Egészségügyi és Járványügyi Felügyeleti Bizottság Tudományos és Gyakorlati Higiéniai Szakértői Központja

BEVEZETE az Államközi Szabványügyi, Mérésügyi és Tanúsítási Tanács műszaki titkársága

2 ELFOGADTA az Államközi Szabványügyi, Metrológiai és Tanúsítási Tanács

Állami név	A nemzeti szabványügyi testület neve
Fehérorosz Köztársaság	Belstandard
A Moldovai Köztársaság	Moldovai szabvány
A Kazah Köztársaság	A Kazah Köztársaság állami szabványa
	Ukrajna állami szabványa
az Orosz Föderáció	Oroszország Gosstandartja

3 A bizottság állásfoglalása Orosz Föderáció A szabványosításról, a metrológiáról és a tanúsításról szóló, 95.08.23-i N 448 sz., a GOST államközi szabvány közvetlenül az Orosz Föderáció állami szabványaként lépett hatályba 1996. július 1-jétől.

4 ELŐSZÖR BEMUTATVA

1 HASZNÁLATI TERÜLET

Ez a szabvány meghatározza a formaldehid és más káros illékony anyagok levegőbe történő kibocsátásának meghatározására szolgáló módszert a klímakamrákban bútortermékekből, forgács- és farostlemezekből, rétegelt lemezekből, ezekből készült alkatrészekből és nyersdarabokból, parketta termékekből, valamint polimerekből, szerkezeti anyagokból. gyártásuk, burkoló-, befejező- és ragasztóanyagok.

GOST 8.207-76 GSI. Közvetlen mérések többszörös megfigyeléssel. A megfigyelések eredményeinek feldolgozásának módszerei. Főbb pontok

GOST 1770-74 Laboratóriumi üvegedények mérése. Hengerek, főzőpoharak, lombikok, kémcsövek. Műszaki adatok

GOST 3117-78 Ecetes ammónium. Műszaki adatok

GOST 3118-77 Sósav. Műszaki adatok

GOST Oldható keményítő. Műszaki adatok

GOST Acetilaceton. Műszaki adatok

GOST bútorok. Általános Specifikációk

GOST Fotelek számára nézőterek. Általános Specifikációk

GOST Bútor ülő-fekvéshez. Általános Specifikációk

GOST Bútorok oktatási intézmények számára. Műszaki adatok

3 VIZSGÁLATI BERENDEZÉSEK ÉS TARTOZÉKOK

3.1 Klimatikus kamrák 0,12-50 m munkatér-térfogattal

3.1.1 A kamra kialakításának biztosítania kell a tömítettséget, a hőmérséklet, páratartalom automatikus szabályozását. A kamra belső felületeinek burkolásához alacsony szorpciós képességű anyagokat (rozsdamentes fém, üveg) kell használni.

3.1.2 A szellőzőrendszernek biztosítania kell az egyenletes légáramlást a kamra teljes munkatérfogatában a beépített mintákkal.

3.1.3 A következő paramétereket kell fenntartani a kamra munkatérfogatában a vizsgálatok során:

levegő hőmérséklete - (23±2) °С;

levegő relatív páratartalma - (45±5)%;

légcsere óránként - 1±0,1.

A parketta termékek vizsgálata óránkénti légcserével (0,5 ± 0,05) történik.

3.2 Szívókészülék áramlásmérővel a levegő sebességének vagy térfogatának meghatározására.

3.3 Abszorpciós eszközök, mint például Polezhaev, Richter, porózus lemezekkel.

3.4 Kromatográfok, spektrofotométerek, elektrofoto-koloriméterek, amelyek lehetővé teszik a mintavételezett levegő illékony vegyianyag-tartalmának meghatározását (a meghatározandó anyag típusától függően).

3.5 Laboratóriumi mérleg 500 g maximális súlyhatárral ±0,02 g mérési hibával.

3.6. Analitikai mérlegek 200 g maximális súlyhatárral, ±0,0005 g mérési hibával.

3.7 Aneroid barométer.

3.8 Stopperóra a második skála osztása 0,2 s.

3.9 Pszikrométer vagy egyéb hőmérséklet és páratartalom figyelésére szolgáló eszköz.

3.10 Univerzális mérőműszerek minták méreteinek mérésére ±1 mm hibával.

3.11 Mérőműszerek, segédeszközök, anyagok, vegyi reagensek, laboratóriumi üvegedények - az egészségügyi és járványügyi hatóságok által jóváhagyott, a káros illékony vegyszerek meghatározására szolgáló módszerek szerint.

4 MINTAVÉTEL ÉS ELŐKÉSZÍTÉS

4.1 A bútortermékek teszteléséhez olyan mennyiségben vesznek mintát, amely a kamratérfogat adott telítettségét hozza létre:

Szekrénybútorokhoz, asztalokhoz, ágyakhoz - 1 m mintafelület 1 m klímakamra térfogatonként;

Ülő és fekvő bútorokhoz - 0,3 m mintafelület 1 m klímakamra térfogatonként.

A minták felületét ±3%-os hibával számítjuk ki. Tartalmazza az összes bútorrész teljes területét 2 oldalról (hátsó falak felületei, fiókok alja, polcok, tükrök mögötti felületek, ülő- és fekvőbútorok csatlakozói, stb.).

A fizikai és mechanikai tesztelésre a GOST 16371, GOST 19917, GOST 22046, GOST 16854 követelményeinek megfelelően kiválasztott bútortermékeket általában klímakamrában tesztelik.

4.2 Alkatrészek és nyersdarabok, parketta termékek, valamint szerkezeti, burkoló-, befejező és ragasztóanyagok vizsgálatához legalább 3 mintát veszünk, a műszaki dokumentációnak megfelelően.

4.2.1 A festékek és lakkok üveg, ón vagy fa felületére az anyagok, alkatrészek és termékek gyártása során alkalmazott felhasználási arányoknak megfelelően kerülnek felhordásra.

4.2.2. Az üveg, ón vagy fa felületére a ragasztóanyagokat a gyártás során alkalmazott fogyasztási arányoknak megfelelően felhordják, és egy mintát ragasztanak abból az anyagból, amelyhez a ragasztót szánják.

4.2.3 A fa alapú panelek és rétegelt lemez mintáit a tábla zónájából kell venni, a széleitől legalább 300 mm távolságra.

4.2.4 A polimer és a burkolóanyagok mintáit olyan méretekkel mutatjuk be, amelyek adott telítettséget hoznak létre.

4.2.5 A 0,12 és 1 m közötti térfogatú kamrákban történő vizsgálatra szánt minta területe (mindkét oldalon a rétegek felett) ±3%-os hibával van kiszámítva, 1 m-es telítettség alapján. a minta felülete a kamratérfogat 1 m-ére vonatkoztatva.

A parkettatermékek mintáinak területét csak az elülső oldalról határozzuk meg. A parkettatermékek telítettségét a kamratérfogat 1 m-ére vonatkoztatva 0,4 m mintafelülettel egyenlőnek veszik. A minták hossz- és szélességi méreteit az éghajlati kamrák belső méretei alapján határozzák meg.

4.2.6 Ha a lemezeken keresztül káros illékony vegyi anyagok kibocsátását értékelik, akkor a minták széleit légmentesen záródó védőbevonattal kell ellátni (élműanyag, szilikát ragasztóval ragasztott alufólia stb.).

A parkettaminták szélei nem védettek.

4.2.7 A minták szállítása és tárolása - a vizsgált termékekre, anyagokra vonatkozó hatósági dokumentumoknak megfelelően.

4.3 A ragasztóval vagy ragasztóanyaggal készült minták vizsgálatát legkorábban a gyártás után 7 nappal kell elvégezni, hacsak a szabályozó dokumentumok másként nem rendelkeznek.

A tesztelés előtt a fából és fa alapú anyagokból készült bútorokat legalább 3 napig 45-70% relatív páratartalmú és 15-30 °C hőmérsékletű helyiségben kell tartani.

4.4 A vizsgálatra benyújtott mintákhoz csatolni kell a jellemzőit tartalmazó útlevelet (A. függelék).

5 TESZTELÉS

5.1 Felkészülés a tesztre

5.1.1 A forgácslap, farostlemez, rétegelt lemez, a belőlük készült alkatrészek és nyersdarabok, parkettatermékek részei, szerkezeti, burkoló-, befejező, polimer és ragasztóanyagok vizsgálatát 0,12-1 m térfogatú klímakamrákban végezzük.

A bútortermékek tesztelését 1 m-nél nagyobb térfogatú kamrákban végzik , lehetővé téve ezeknek a termékeknek a meghatározott feltételeknek megfelelő elhelyezését.

5.1.2 A mintákat a kamrában állványon vagy más szabad levegőáramlást biztosító módon kell elhelyezni, miközben az érintkezési felület nem haladhatja meg a minta felületének 0,5%-át.

5.1.3 A parketta termékek mintáit a kamra padlójára helyezzük, a minták elülső felületét fel kell forgatni. A minták más módon is beépíthetők, miközben a nem működő felületüket gázzáró anyaggal (fólia, stb.) kell védeni.

5.1.4 A bútordarabokat a kamrában kell elhelyezni, egyenletesen elosztva az alapterületen. A termékeket egymástól és a kamra falaitól legalább 0,1 m távolságra kell elhelyezni. A termékek ajtaját legalább 30°-os szögben kell kinyitni, a fiókokat legalább hosszuk harmadával ki kell húzni.

5.1.5 Az 1 m-nél nagyobb térfogatú kamrákban (1. ábra) rögzítse a levegő-mintavételhez szükséges csöveket, és csatlakoztassa a kamra megfelelő kimeneti nyílásaihoz.

Legfeljebb 1 m-es kamrákban a levegőmintavétel egy kimeneten keresztül történhet.

5.1.6 A minták elhelyezése után szorosan zárja le a kamraajtókat. A légkondicionáló és szellőztető rendszer be van kapcsolva, és a megadott paraméterek elérése után beállítja a kamra automatikus üzemmódját.

A levegő üzemi paramétereinek szabályozását a kamra kialakításában szereplő műszerek, illetve az önállóan működő vezérlőberendezés végzi.

5.2 Tesztelés 1 m-ig terjedő kamrákban

5.2.1 A vizsgálat során a kamra munkatérfogatából adott gyakorisággal levegőmintavétel történik.

Az első levegőmintavételt 24 órával azután kell elvégezni, hogy a kamrában a levegő paraméterei a 3.1.3. pont követelményeinek megfelelően stabilizálódtak. A második, harmadik és az azt követő kiválasztás 24 óránként történik a teszt kezdetétől számított 5 napon keresztül.

5.2.2 Ebben az esetben, ha három egymást követő mintavétel eredménye azt mutatja, hogy az illékony anyagok koncentrációja a kamrában állandó (azaz a mérési eredmények szórása nem haladja meg a 15%-ot), a vizsgálat leáll, mielőtt 5 napos lejárat.

5.2.3 A klímakamrából történő mintavétellel egyidejűleg a kamrába bevezetett levegőt veszik.

5.2.4 A levegőmintavétel a szabályozott anyagok típusától és koncentrációjuk meghatározásának módszerétől függően szívóberendezéssel (3.2) és abszorpciós eszközökkel (3.3) történik.

5.2.5 A levegőmintákat a mintavétel napján elemzik az egészségügyi és járványügyi hatóságok által jóváhagyott, a káros illékony vegyi anyagok koncentrációjának mérési módszereivel összhangban. A káros illékony vegyszerek koncentrációjának meghatározásához bármilyen típusú fotoelektrokolorimétert, spektrofotométert vagy kromatográfot használjon, amely biztosítja a szükséges felbontást és mérési hibát (3.4 és 3.5).

5.2.6. A formaldehid acetil-aceton reagenssel történő meghatározásának módszerét (kolorimetriás módszer) a B. függelék tartalmazza. A formaldehid koncentrációjának meghatározására spektrofotométert vagy fotoelektrokolorimétert használnak.

5.2.7 A mérési eredményeket a munkanapló rögzíti.

5.3 Bútortermékek tesztelése 1 m-nél nagyobb térfogatú kamrákban

5.3.1 Az első levegő mintavétel a kamrából és az ellenőrző levegő mintavétel a kamra bejáratánál 72 órával a kamra levegő üzemmódjának létrehozása után történik.

5.3.2 Az ezt követő levegőmintavétel 24 óránként történik.

5.3.3 Abban az esetben, ha három egymást követő mintavétel eredménye alapján megállapítható, hogy a szabályozott illékony anyagok koncentrációja állandó (a mérési eredmények szórása nem haladja meg a 15%-ot), a vizsgálatot meg kell szakítani.

21 nap elteltével a vizsgálat a szabályozott illékony anyagok koncentrációjának értékétől függetlenül leáll.

5.3.4 A levegőmintavétel az 1. ábrán látható hat ponton történik, amelyek a kamra magasságának két szintjén helyezkednek el.

ÉN- levegő mintavételi szintek (750; 1500 mm); // - mintavételi csövek

levegő a kamrából; 1 ; 2; 3; 4; 5; 6 - levegő mintavételi pontok

1. kép

Minden szinten három pontot határoznak meg, egyenletesen elosztva a kamra hossza és szélessége mentén.

Levegőmintát venni kisebb számú, de legalább kettő, különböző magasságban elhelyezkedő pontról megengedett.

5.3.5 A levegő mintavételét és elemzését az 5.2.3-5.2.7 pontok szerint kell elvégezni.

6 A VIZSGÁLATI EREDMÉNYEK FELDOLGOZÁSA

6.1. Az illékony vegyszerek koncentrációját a klímakamra levegőjében milligramm/köbméterben a szabályozott anyagok mérési módszerei szerint (5.2.5.) kell kiszámítani.

6.2 A vizsgálati minta által a klímakamra levegőjébe kibocsátott illékony vegyi anyag koncentrációjának abszolút értékét a képlet számítja ki.

ahol az illékony anyag koncentrációja a klímakamra levegőjében, mg/m;

Illékony anyag koncentrációja a kamrába belépő levegőben, mg/m.

6.3 Az 1 m-ig terjedő éghajlati kamra levegőjébe kibocsátott illékony vegyi anyag koncentrációjának értéke legalább három minta vizsgálati eredményeinek számtani átlaga a képlet szerint.

hol van a megfigyelési ismétlések száma.

6.4 A mérési eredmények szórását, %, a képlet határozza meg

. (3)

6.5. Az illékony vegyi anyag koncentrációja az 5.3.1., 5.3.2. és 5.3.4. pontokkal összhangban 1 m3-nél nagyobb kamrákban végzett egyes méréseknél , a kamra különböző pontjain kapott mérési eredmények számtani átlagaként kerül meghatározásra a (2) képlet szerint.

6.6 A bútortermékek tesztelésekor az 1 m-nél nagyobb térfogatú klímakamrákban mért ártalmas illékony vegyi anyag koncentrációjának végső értékét számtani átlagként számítjuk ki. () az (1) és (2) képlet alapján kiszámított mérési eredmények az utolsó három levegőmintavételnél. A szórást a (3) képlet határozza meg.

Abban az esetben, ha egy anyag koncentrációja három egymást követő mérésben állandó (5.3.3), akkor a számtani középértéket tekintjük a szabályozott paraméter jellemzőjének.

Abban az esetben, ha egy anyag koncentrációja nem állandó (csökken vagy növekszik), az utolsó kiválasztás során kapott és az (1) képlettel számított koncentrációértéket vesszük jellemzőnek.

6.7 A vizsgálati eredmények értékelése az Állami Egészségügyi és Járványügyi Felügyelet szervei által előírt módon jóváhagyott, a légköri levegőben lévő káros anyagok maximális megengedett koncentrációival való összehasonlítás útján történik.

6.8 A minták megfeleltek a teszten, ha a kapott eredmények kisebbek, vagy megegyeznek a termékekre vonatkozó szabályozási dokumentumokban meghatározott szabványokkal.

6.9 A vizsgálati eredményeket jegyzőkönyvben dokumentálják (B. függelék).

A vizsgálatra benyújtott minta útlevelének formája

AZ ÚTLEVÉL

minta neve, termék, bútorkészlet, projekt, megnevezés,
index (ha elérhető)
A gyártó (vevő) neve
Minta gyártási dátum
A termékek szabályozási dokumentációjának neve
termékekhez és anyagokhoz

A minták jellemzői:

A minta a következő anyagok felhasználásával készült:

1 födém

Anyag neve

Megnevezés (márka) az ND szerint

formaldehid kibocsátás lyukasztógép

minta nagysága,

Jegyzet*

forgácslap

farostlemez

* Ha szükséges, adja meg a kötőanyag típusát és egyebeket jellemzők minta.

2 Burkolóanyagok, padlóburkolatok és egyéb polimer anyagok

Anyag neve

Normatív dokumentáció kijelölése

Alapvető kémiai összetétel (ha szükséges)

minta nagysága,

Intelligencia az engedélyről használatra

Anyag neve

Normatív dokumentáció kijelölése

minta nagysága,

Intelligencia az engedélyről anyag használatra

Megjegyzés - A vizsgálat típusától és céljától függően egyéb információkat a vizsgáló laboratóriummal egyetértésben adunk meg.

	A megrendelő vezetőjének és a felelősnek az aláírása a vizsgáló laboratóriummal (központtal) való kommunikációért, aláírások átirata, dátum

B. FÜGGELÉK

(kötelező)

FORMALDEHID MEGHATÁROZÁSI MÓDSZER

ACETILACEton REAGENSSAL

B.1 ALKALMAZÁSI TERÜLET

Ez a módszer a formaldehid koncentrációjának meghatározására szolgál a lakóhelyiségek és az éghajlati kamrák levegőjében.

B.2 A MÓDSZER LÉNYE ÉS JELLEMZŐI

A módszer a formaldehid és egy acetil-aceton reagens kölcsönhatásának reakcióján alapul ammónium-acetát közegben, melynek során színezett termék képződik. sárga.

A formaldehid kimutatásának alsó határa 0,001 mg a vizsgált oldat 10 cm3-ében.

Meghatározási hiba ±10%.

A mért formaldehid koncentráció tartománya a légköri levegőben, a zárt terek és a klímakamrák levegőjében 0,008-1,3 mg/m3, legalább 120 dm3 levegőmintavétel mellett.

A formaldehid meghatározása nem zavarja a metil- és etil-alkoholokat, etilénglikolt, hidrogén-szulfidot, ammóniát.

B. H MÉRŐMŰSZEREK ÉS KIEGÉSZÍTŐKÉSZÜLÉKEK

B.3.1 2 dm/perc légáramlást biztosító elszívó berendezés.

B.3.2 Spektrofotométer vagy fotoelektromos koloriméter 412 nm hullámhosszon maximális fényelnyelési fényszűrővel és 10 mm munkaréteg szélességű küvettával.

B.3.3 50, 250 és 1000 cm3-es mérőlombikok a GOST 1770 szerint.

B.3.4 Erlenmeyer-lombik 100 cm-es a GOST 1770 szerint.

B.3.5 Abszorpciós eszközök, mint például Polezhaev, Richter.

B.4 REAGENSEK ÉS OLDATOK

B.4.1 Acetilaceton, analitikai tisztaság a GOST 10259 szerint.

B.4.2 Ecetsav, glaciális x. h.

B.4.3 Ammónium-acetát, analitikai tisztaság a GOST 3117 szerint.

B.4.4 Formalin, 40%-os formaldehid oldat.

B.4.5 Marónátron, analitikai minőségű 30%-os oldat.

B.4.6 Sósav, tömény h.d.a a GOST 3118 szerint, 1:5 arányban hígítva.

B.4.7 Nátrium-szulfát NSO fixanal, 0,1 N oldat.

B.4.8 Jód, fixanal 0,1 N oldat.

B. 4.9 Oldható keményítő a GOST 10163 szerint, 1%-os oldat.

B.4.10 Acetil-aceton reagens: 200 g ammónium-acetátot oldunk fel 800 ml vízben egy 1 dm-es mérőlombikban. Az oldathoz 3 cm3 acetil-acetont és 5 cm3 ecetsavat adunk, majd a lombikban lévő oldatot vízzel jelig töltjük (abszorbeáló oldat).

B.4.11. Kezdő oldat a kalibrációhoz: 5 cm3 formalint adunk egy 250 cm3-es mérőlombikba, és töltsük fel jelig vízzel. Ezután határozza meg az oldat formaldehidtartalmát. Ehhez az oldatból 5 cm-t egy 250 cm-es, őrölt dugós Erlenmeyer-lombikba helyezünk, hozzáadunk 20 cm 0,1 N jódoldatot és cseppenként 30 %-os nátrium-hidroxid oldatot csepegtetünk stabil halványsárga szín megjelenéséig. A lombikot 10 percig állni hagyjuk, majd 2,5 ml (1:5 arányú hígítású) sósavoldatot óvatosan megsavanyítjuk, 10 percig sötétben hagyjuk, és a feleslegben lévő jódot 0,1 N nátrium-tioszulfát-oldattal titráljuk. Amikor az oldat világossárgává válik, adjunk hozzá néhány csepp keményítőt. Előre állítsa be a felhasznált tioszulfát mennyiségét 20 cm-es 0,1 N jódoldat titrálásához. A kontroll titrálásra fordított mennyiség és a formaldehiddel nem reagáló jódfelesleg különbsége határozza meg a formaldehid oxidációjához felhasznált jód mennyiségét. 1 cm 0,1 N jódoldat 1,5 mg formaldehidnek felel meg. Az oldat 1 cm 3 formaldehidtartalmának megállapítása után megfelelő vízzel hígítva készítsük el a formaldehid kiindulási és munkaoldatát 0,1 mg/cm, illetve 0,01 mg/cm tartalommal. Az oldatok formaldehidtartalmát titrimetrikusan határozzuk meg.

B.5 MINTAVÉTEL

B.5.1 A polimer anyagok és termékek klímakamrákban történő tesztelésekor a minta-előkészítést és a mintavételi eljárást a jelen szabvány 4. és 5. szakaszának megfelelően kell végrehajtani.

B.5.2 A formaldehid maximális egyszeri koncentrációjának meghatározásához klímakamra vagy zárt tér levegőjében 2 dm3/perc sebességgel levegőt szívunk le 60-120 dm térfogatú desztillált vízben. A mintavétel során a formaldehid nem illékony származéka képződik.

B.5.3 Ezzel egyidejűleg kontrollmintát veszünk a klímakamrába szállított levegőből.

A mintavétel az 5.2.

B.6 AZ ELEMZÉSI ELJÁRÁS

B.6.1 A kiválasztott mintákat 40 °C-ra melegített vízfürdőbe helyezzük, és 30 percig tartjuk.

B.6.2 A minták lehűtése után a színes oldatok optikai sűrűségét spektrofotométerrel vagy fotoelektrokoloriméterrel mérjük 412 nm hullámhosszon 10 mm munkaréteg-szélességű küvettákban. A mintában lévő formaldehid mennyiségi kiértékelése a kalibrációs jellemző szerint történik.

B.7 A KALIBRÁLÁSI JELLEMZŐK BEÁLLÍTÁSA

B.7.1 Egy 10 cm-es térfogatmérő csőbe 2 cm-es pipettával adjunk formaldehid munkaoldatot (B.4.11), 5 cm-es pipettával vizet, hígítsuk fel abszorbeáló oldattal a jelig, és készítsünk oldatokat a kalibráláshoz a megfelelően táblázattal (alacsony formaldehidkoncentráció meghatározásakor) és B.2. táblázattal (magas formaldehidkoncentráció meghatározásakor).

Megoldások, cm
0,01 mg/cm tartalmú formaldehid munkaoldat
Acetil-aceton reagens	7 cm minden csőben

Megjegyzés - Az 1. és 2. oldat elkészítésekor használjon kapilláris pipettát vagy automatikus mikroadagolót.

Megoldások, cm	Az érettségi megoldásainak száma
0,1 mg/cm-t tartalmazó formaldehid törzsoldat
Acetil-aceton reagens	7 cm minden csőben

B.7.2 A kalibráláshoz szükséges oldatokat vízfürdőben 30 percig T - 40 °C-on melegítjük, lehűtjük és megmérjük bennük az optikai sűrűséget (hullámhossza 412 nm, a küvetta munkarétegének szélessége 10 mm). - Légköri nyomás, mbar;

- levegőminta térfogata, m;

Az elemzett minta optikai sűrűsége, a 2 abszorberben lévő elemzett oldatok optikai sűrűségének összege és a nulla (vak) oldat különbségeként számítva;

0,00371 - normál körülményekre való redukciós együttható.

Tesztjelentés nyomtatvány

az akkreditált vizsgálólaboratórium neve (központ)

az akkreditációs tanúsítvány száma és dátuma a GOST R tanúsítási rendszerben

a vizsgáló laboratórium (központ) postacíme és telefonszáma

JÓVÁHAGY A vizsgálólaboratórium vezetője (központ)

teljes név

JEGYZŐKÖNYV N

teszt típusa

a vizsgált minták neve és megnevezése

1 Gyártó

név és cím

2 A gyártás és a mintavétel dátuma

3 A tesztelés alapja

a levél számát és dátumát

az ügyfél (szerződése).

4 A termékek szabályozási dokumentációjának megjelölése

5 Mért mutatók

meghatározott listája

ellenőrzött indikátorok

6 Szabályozó dokumentumok listája (megnevezése).

vizsgálati módszerekről

7 A tanúsított vizsgálóberendezések listája

a tanúsítvány megnevezése, száma és kelte (tanúsítvány, márka)

8 Minta jellemzése

9 Vizsgálati feltételek

hőmérséklet és relatív

páratartalom a kamrában, telítettség, légcsere

10 Vizsgálati eredmények

szöveget vagy táblázatokat

referencia értékekkel

11 Következtetés

A művészek aláírásai

pozíció

teljes név

A dokumentum szövegét ellenőrzi:

hivatalos kiadvány

M.: IPK Szabványok Kiadó, 1995

Előszó

Az Orosz Föderáció szabványosításának céljait és elveit a 2002. december 27-i 184-FZ "A műszaki előírásokról" szóló szövetségi törvény, valamint az Orosz Föderáció nemzeti szabványainak alkalmazására vonatkozó szabályok - GOST R 1.0 - állapítja meg. 2004 "Szabványosítás az Orosz Föderációban. Alapvető rendelkezések” Tájékoztatás a szabvánnyal kapcsolatban 1. KÉSZÍTETTE a „Műszaki Rendszerek Irányítási és Diagnosztikai Kutatóközpontja” (OJSC „NITs KD”) nyílt részvénytársaság, a 4. bekezdésben meghatározott szabvány saját hiteles fordítása alapján 2. BEVEZETÉS a Műszaki Szabványügyi Bizottság TK 457 „Levegőminőség” 3. A Szövetségi Műszaki Szabályozási és Mérésügyi Ügynökség 2007. december 27-i, 590-st 4 számú rendeletével JÓVÁHAGYVA ÉS BEVEZETETT. Ez a szabvány megegyezik az ISO 16000 nemzetközi szabvánnyal. -3:2001 „Belső levegő. 3. rész Formaldehid és egyéb karbonilvegyületek tartalmának meghatározása. Aktív mintavételi módszer" (ISO 16000-3:2001 "Indoorair - 3. rész: Formaldehid és egyéb karbonilvegyületek meghatározása - Aktív mintavételi módszer"). E szabvány alkalmazása során javasolt a referencia nemzetközi szabványok helyett a megfelelő nemzeti szabványok használata, amelyek részleteit a C 5. függelék tartalmazza. ELSŐ ALKALMAZÁS A szabvány változásairól szóló információkat az évente megjelenő információs indexben teszik közzé. Nemzeti Szabványok", valamint a változtatások és módosítások szövege - a "Nemzeti szabványok" havonta megjelenő információs indexekben. E szabvány felülvizsgálata (lecserélése) vagy törlése esetén a megfelelő értesítést a „Nemzeti Szabványok” havonta megjelenő információs indexben teszik közzé. A vonatkozó információk, értesítések és szövegek a nyilvános információs rendszerben is megjelennek - a Szövetségi Műszaki Szabályozási és Metrológiai Ügynökség hivatalos honlapján az interneten

1. Alkalmazási terület 2. Normatív hivatkozások 3. A módszer összefoglalása 4. Korlátozások és zavaró anyagok 4.1. Általános rendelkezések 4.2. Az ózon zavaró hatása 5. Biztonsági követelmények 6. Felszerelés 7. Reagensek 8. Reagensek és patronok készítése 8.1. 2,4-dinitrofenil-hidrazin tisztítása 8.2. Formaldehid DNPH származékának előállítása 8.3. A formaldehid DNPH származékának kiindulási oldatainak elkészítése 8.4. Szilikagélre felvitt DNPH-t tartalmazó patronok előállítása 9. Módszer 9.1. Mintavétel 9.2. Üres minták 9.3. Mintaelemzés 10. Mérési eredmények számítása 11. Teljesítménykritériumok és a mérési eredmények minőségellenőrzése 11.1. Általános rendelkezések 11.2. Szabványos működési eljárások 11.3. HPLC rendszer hatékonysága 11.4. A minta elvesztése 12. Pontosság és bizonytalanság A. függelék (tájékoztató jellegű) Pontosság és bizonytalanság B. függelék (tájékoztató jellegű) Karbonilvegyületek DNPH-származékainak olvadáspontja C. függelék (tájékoztató jellegű) Tájékoztató az Orosz Föderáció nemzeti szabványainak a nemzetközi referenciaszabványoknak való megfeleléséről Bibliográfia

Bevezetés

Az ISO 16000-2 ezen része a beltéri levegő mintavétel közbeni elemzésére vonatkozik. A standardot formaldehid és egyéb karbonilvegyület-tartalom meghatározására használják. A szabványt 14 aldehidre és ketonra tesztelték. A formaldehid a legegyszerűbb karbonilvegyület, amely egy szénatomból, egy oxigénatomból és két hidrogénatomból áll. Tiszta formájában, monomolekuláris állapotban színtelen, csípős, reaktív gáz. A formaldehidet karbamid-formaldehid polimerek, ragasztók és szigetelőhabok előállítására használják. A beltéri levegőben található formaldehid fő forrása a forgácslapokból és az építőiparban használt szigetelőanyagokból való felszabadulás. A formaldehid tartalomra vonatkozó mintavétel a levegő reaktív közegen keresztül történő szivattyúzásával történik, így alacsonyabb gőznyomású származékos vegyület keletkezik, amely hatékonyabban marad vissza a mintavevő készülékben, és könnyebben elemezhető. Ez a nemzetközi szabvány meghatároz egy módszert a formaldehid és más karbonilvegyületek meghatározására, amely ezen vegyületek szorbensre felvitt 2,4-dinitrofenil-hidrazinnal való reakcióján alapul, hogy a megfelelő hidrazonokká alakuljanak, amelyek kinyerhetők és visszanyerhetők. nagy érzékenységgel, pontossággal és pontossággal mérik. Az ebben a nemzetközi szabványban megadott eljárás alkalmazható más karbonilvegyületek meghatározására is, amelyek oldószerek, kötőanyagok, kozmetikumok és egyéb források révén kerülnek a levegőbe. Az ebben a szabványban megadott mintavételi módszer a TO-11 A módszeren alapul [1]. A szabványban meghatározott módszertan alkalmazásakor figyelembe kell venni, hogy a formaldehid és néhány más karbonilvegyület erősen mérgező anyagok [2].

AZ OROSZ FÖDERÁCIÓ NEMZETI SZABVÁNYA

Bevezetés dátuma - 2008-10-01

1 felhasználási terület

Ez a nemzetközi szabvány meghatározza a formaldehid (HCHO) és más karbonilvegyületek (1) (aldehidek és ketonok) levegőben történő meghatározására szolgáló módszert. A formaldehid meghatározására alkalmazott módszer megfelelő módosítás után egyéb karbonilvegyületek (legalább 13 vegyület) kimutatására és mennyiségi meghatározására szolgál. A módszert a formaldehid és más karbonilvegyületek meghatározására használják körülbelül 1 µg/m 3 és 1 mg/m 3 közötti tömegkoncentráció tartományban. A szabványban megadott módszerrel időátlagolt mintát kapunk. A módszer hosszú távú (1-24 óra) és rövid távú (5-60 perc) levegőmintavételre egyaránt alkalmazható a benne lévő formaldehidtartalom meghatározására. Ez a nemzetközi szabvány eljárást ír elő levegőminták gyűjtésére és elemzésére a levegő formaldehid- és egyéb karbonilvegyület-tartalmának meghatározására oly módon, hogy azokat 2,4-dinitrofenil-hidrazin (DNPH) bevonatú patronok segítségével rögzítik a levegőből, majd nagy teljesítményű folyadékkal analizálják. kromatográfia (HPLC) ultraibolya (UV) detektorral [1], [3]. A szabványban megadott módszert kifejezetten a levegő formaldehid-tartalmának meghatározására szolgáló minták gyűjtésére és elemzésére fejlesztették ki adszorbenssel töltött kazettával, majd HPLC-vel. A módszer a levegőben lévő egyéb aldehidek és ketonok meghatározására is alkalmazható. 1) Ebben a szabványban a vegyületek általános nevei szerepelnek a PAC ID nómenklatúra szerinti zárójelben szereplő nevek helyett: formaldehid (metanál); acetaldehid (etanál); aceton (propán-2-he); vajsav-aldehid (butanal); krotonaldehid (2-butenál); izovalerialdehid (3-metil-butanal); propionaldehid (propanal); m-toluil-aldehid (3-metil-benzaldehid); o-toluil-aldehid (2-metil-benzaldehid); p-toluil-aldehid (4-metil-benzaldehid); valeraldehid-pentanal. Az ebben a nemzetközi szabványban megadott módszer a következő karbonilvegyületek meghatározására alkalmazható:

2. Szabályozási hivatkozások

Ez a nemzetközi szabvány a következő szabványokra vonatkozó normatív hivatkozásokat használ: ISO 9001:2000 Minőségirányítási rendszerek. ISO 16000-1 követelményei Beltéri levegő. 1. rész. Mintavétel. Általános rendelkezések ISO 16000-2 Beltéri levegő. 2. rész: Formaldehid mintavételi módszertan ISO 16000-4 Beltéri levegő. 4. rész Formaldehid meghatározása. Diffúziós mintavételi módszer ISO 17025:2005 A vizsgáló és kalibráló laboratóriumok kompetenciájának általános követelményei

3. A módszer lényege

Ez a nemzetközi szabvány meghatároz egy módszert levegő pumpálására egy DNPH-val bevont szilikagélt tartalmazó patronon keresztül. A módszer a vizsgált vegyület karbonilcsoportjának specifikus reakcióján alapul DNPH-val sav jelenlétében stabil származékok képzése érdekében (1. ábra). A kiindulási aldehideket és ketonokat DNPH-származékaikból HPLC-vel határozzuk meg UV- vagy diódasoros detektor segítségével. Más karbonilvegyületek a 9.3.5. pont szerinti kimutatási módszerekkel határozhatók meg. Ez a nemzetközi szabvány útmutatást ad a kereskedelmi forgalomban lévő, szilikagélt tartalmazó kromatográfiás kazettákon alapuló mintavevő kazetták elkészítéséhez úgy, hogy minden egyes patronba savanyított DNPH-t kell bevinni. Javasoljuk, hogy a kereskedelemben kapható, DNPH-bevonatú szilikagélt tartalmazó patronokat használjon, mivel ezek egyenletesebbek és alacsonyak az üres mérési eredmények. Használat előtt azonban ellenőrizni kell, hogy a kereskedelemben kapható kazetták megfelelnek-e a szabvány követelményeinek. A kereskedelemben kapható patronok másik előnye, hogy nagyobb részecskeméretű szilikagélt tartalmaznak, ami kisebb légnyomásesést eredményez a patronban. Ezek az alacsony nyomásesésű patronok hasznosak lehetnek a levegő mintavételéhez a légzési zónában akkumulátoros szivattyúkkal.

R jelentése alkil- vagy aromás ketonok, vagy H jelentése aldehidek; R" jelentése a ketonok alkil- vagy aromás csoportja.

1. ábra - A karbonilvegyületek DNPH-val való reakciójának vázlata

4. Korlátozások és zavaró anyagok

4.1. Általános rendelkezések

A szabvány követelményeit legfeljebb 1,5 l/perc áramlási sebességű levegő mintavételével igazolták. Ez az áramlási korlátozás a nagy nyomásesésnek köszönhető (nagyobb, mint 8 kPa 1,0 l/perc áramlási sebességnél) a felhasználó által készített, 55-105 µm részecskeméretű szilikagél kazettán keresztül. Ezek a patronok nem kompatibilisek a légzési zónában (pl. ipari higiéniai célokra) használt akkumulátoros szivattyúkkal. A levegőminták mintavételéhez és elemzéséhez a formaldehid tartalmának meghatározására a szilárd szorbensre meghatározott mintavételi technikát alkalmaznak. A módszer megvalósítása során nehézségek adódhatnak az aldehidek vagy ketonok egyes izomereinek jelenléte miatt, amelyek más aldehidek és ketonok elemzésekor HPLC-vel nem választhatók el. A zavaró anyagok olyan szerves vegyületek is, amelyek 360 nm-es hullámhosszon ugyanolyan retenciós idejűek és jelentős abszorpcióval rendelkeznek, mint a DNPH, a formaldehid származéka. A zavaró anyagok hatása az elválasztás körülményeinek megváltoztatásával (pl. különböző HPLC-oszlopok használatával vagy a mozgófázis összetételének megváltoztatásával) kiküszöbölhető. Gyakran probléma a DNPH formaldehiddel való szennyeződése. Ilyen esetekben a DNPH-t ismételt átkristályosítással tisztítják acetonitrilből, amely tiszta a spektrum UV tartományában. Az átkristályosítást 40 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre az oldószer lassú elpárologtatásával, hogy maximális méretű kristályokat kapjunk. A DNPH-ban lévő karbonilvegyületek szennyezőanyag-tartalmát előzetesen HPLC-vel határozzák meg, és patrononként nem lehet több 0,15 μg-nál. A DNPH-val bevont mintavevő patronokat nem szabad közvetlen napfénynek kitenni az oldalsó csúcsok elkerülése érdekében [4]. Ezt a módszert nem használják a levegőben lévő akrolein pontos mennyiségi meghatározására. Az akrolein mennyiségi meghatározásának pontatlan eredményeit származékai több csúcsának megjelenése és a csúcsarányok instabilitása okozhatja [5]. A NO 2 reagál a DNPH-val. A magas MO 2 tartalom (például gáztűzhely használatakor) problémákhoz vezethet, mivel a DNPH - származékának retenciós ideje egybeeshet a DNPH - formaldehid származék retenciós idejével, a HPLC oszloptól és az elemzési paraméterektől függően [ 6], [7], [8].

4.2. Az ózon zavaró hatása

Különleges intézkedéseket kell tenni, ha a mintavételi területen magas ózonszint várható a levegőben (pl. irodai fénymásolókból). Az ózon jelenléte az analittartalom meghatározásának eredményének alulbecsléséhez vezet, mivel a patronban mind a DNPH-val, mind annak származékaival (hidrazonokkal) reagál [9]. Az interferencia mértéke az ózon- és karboniltartalom időbeli változásaitól, valamint a mintavétel időtartamától függ. A meghatározás eredményének jelentős alulbecslése (az ózon negatív zavaró hatása) még a formaldehid és az ózon tiszta légköri levegőnek megfelelő tömegkoncentrációinál is (2 illetve 80 µg/m3) volt megfigyelhető [10]. Az elemzés során az ózon jelenléte a mintában új vegyületek megjelenése alapján ítélhető meg, amelyek retenciós ideje kisebb, mint a formaldehid-hidrazon retenciós ideje. A 2. ábra formaldehiddel dúsított levegő kromatogramjait mutatja ózonnal és anélkül. Az ózon zavaró hatásának csökkentésére a legegyszerűbb megoldás az ózon eltávolítása, mielőtt a kifújt levegő elérné a patront. Ezt úgy érheti el, hogy a kazetta előtt ózoncsapdát vagy ózonmosót használ. Kereskedelmi forgalomban kapható ózoncsapdákat és gázmosókat használnak. Ezenkívül ózoncsapda készíthető egy 1 m hosszú, 0,64 cm külső átmérőjű és 0,46 cm belső átmérőjű rézcsőből, amelyet telített vizes kálium-jodid-oldattal töltenek meg és hagynak állni néhány percig (pl. 5 perc), majd az oldatot lecsepegtetjük, és a csövet tiszta levegő vagy nitrogén áramban körülbelül 1 órán át szárítjuk.. Az ilyen ózoneltávolító teljesítménye körülbelül 200 µg/m 3 óránként. Az elemzett aldehidek (formaldehid, acetaldehid, propionaldehid, benzaldehid és n-toluil-aldehid), amelyek dinamikus üzemmódban kerültek a légáramba, szinte veszteség nélkül haladtak át az ózoncsapdán [11]. A kereskedelemben kapható ózonmosók, amelyek 300-500 mg tömegű szemcsés kálium-jodiddal töltött kazetták, szintén hatékonyak az ózon eltávolítására [12].

X - ismeretlen kapcsolat; 0 - DNPH; 1 - formaldehid; 2 - acetaldehid; a - ózonnal; b - nincs ózon

2. ábra – Példák a formaldehid kromatogramjaira légáramban ózonnal és anélkül

5. Biztonsági követelmények

5.1. Ez a szabvány nem határozza meg az összes biztonsági követelményt, amelyet az alkalmazása során be kell tartani. A szabvány használójának megfelelő biztonsági és egészségügyi intézkedéseket kell kidolgoznia, figyelembe véve a jogalkotási aktusok követelményeit. 5.2. A DNPH szárazon robbanásveszélyes, ezért rendkívül óvatosan kell kezelni. Ő is mérgező anyag, bizonyos kísérletekben mutagén hatást fejt ki, és irritálja a szemet és a bőrt. 5.3. A 68 tömegszázaléknál kevesebb perklórsav stabil és szobahőmérsékleten nem oxidálódik. 160°C feletti hőmérsékleten azonban könnyen kiszárad, ami robbanáshoz vezethet, ha alkoholokkal, fával, cellulózzal és más oxidálható anyagokkal érintkezik. Száraz, hűvös helyen tárolandó, és csak páraelszívóban használható rendkívüli elővigyázatossággal.

6. Berendezés

A hagyományos laboratóriumi berendezéseken kívül a következő berendezéseket használják. 6.1. Mintavétel 6.1.1. Szilikagéllel töltött, DNPH-val bevont, a 8. szakasznak megfelelően elkészített vagy kereskedelmi forgalomban kapható mintavevő patron. A patronnak legalább 350 mg szilikagélt kell tartalmaznia, és a rárakódott DNPH tömeghányadának legalább 0,29%-nak kell lennie. A szilikagél réteg átmérőjének és vastagságának aránya nem haladhatja meg az 1:1-et. A formaldehid patron teherbírása legalább 75 μg, a begyűjtési hatásfok legalább 95% legyen 1,5 l/perc légáramlás mellett. Patronok mintavételhez alacsony szinteküresjárati leolvasások és nagy teljesítmény. MEGJEGYZÉS A megfigyelések szerint 1,5 l/perc légáramlásnál a nyomásesés a felhasználó által előkészített patronban körülbelül 19 kPa. Egyes kereskedelemben kapható DNPH előbevonatú patronok nyomásesése alacsonyabb, így akkumulátoros szivattyúk használhatók a légzési zóna mintavételéhez. 6.1.2. Levegő-mintavevő szivattyú, amely pontos és precíz áramlást biztosít 1,0-1,5 l/perc tartományban. 6.1.3. Áramlásszabályozó, áramlásmérő, áramlásszabályozó vagy hasonló készülék a mintavevő patronon keresztüli levegőáram mérésére és szabályozására 0,50-1,20 l/perc tartományban. 6.1.4. Áramlás-kalibrátor, például rotaméter, szappanhab-buborékos áramlásmérő vagy folyadékzáró dobgáz-mérő. 6.2. Mintaelőkészítés 6.2.1. Patrontartályok, boroszilikát üvegcsövek (20-125 mm hosszú) polipropilén csavaros kupakkal, vagy egyéb, betöltött patronok szállítására alkalmas tartályok. 6.2.2. Polietilén kesztyű szilikagél patronok szállítására. 6.2.3. Szállítási konténerek, fémdobozok (4 literes űrtartalom) lezárt fedővel vagy más alkalmas tartályok buborékfóliával vagy más megfelelő töltőanyaggal a lezárt patrontartályok tárolására és párnázatára. Megjegyzés – A mintapatronokat a kereskedelemben kapható DNPH-bevonatú patronokkal együtt szállított, hővel lezárt, fóliával bélelt műanyag zacskóban tárolják. 6.2.4. Eszköz a DNPH patronokra történő felviteléhez A fecskendőtartó egy alumínium lemez (0,16 × 36 × 53 cm), négy állítható lábbal. A 10 ml-es fecskendők átmérőjénél valamivel nagyobb átmérőjű kerek lyukakkal ellátott lemez (a lyukak száma - 5 × 9), szimmetrikusan helyezkedik el a lemez közepétől, lehetővé teszi a tisztítást, a DNPH alkalmazását és/vagy a minta eluálását 45 percig. patronok (lásd 3. ábra) .

a - DNPH alkalmazására szolgáló eszköz; b - készülék patronok szárítására; 1_ 10 ml űrtartalmú üvegfecskendő; 2 - fecskendőtartó; 3 - patronok; 4 - lefolyóüveg; 5 - N 2 áram; 6 - szerelvény fecskendőhöz; 7 - pohár a hulladékhoz

3. ábra - Eszközök a DNPH felviteléhez és a mintapatronok szárításához

6.2.5. Patronos szárító gázbemenettel és több csatlakozóval a szabványos fecskendőkhöz (lásd 3. ábra). MEGJEGYZÉS A 6.2.4. és 6.2.5. pontban meghatározott berendezés csak akkor szükséges, ha a felhasználó DNPH 6.3 bevonatú kazettákat gyárt. Mintaelemzés 6.3.1. A HPLC rendszer egy mozgófázisú edényből, egy szivattyúból áll magas nyomású, injektoros elzárócsap (automatikus adagoló 25 µl huroktérfogattal vagy más megfelelő huroktérfogattal), C-18 fordított fázisú oszlop (pl. 25 cm hosszú, 4,6 mm átmérőjű, 5 µm kitöltési részecskeméret), UV detektor, vagy 360 nm hullámhosszon működő diódasoron alapuló detektor, adatfeldolgozó rendszer vagy elektromos mérőrögzítő. A DNPH-formaldehid származékot fordított fázisú HPLC-vel határozzuk meg izokratikus eluens módban a 360 nm hullámhosszon működő UV-abszorpciós detektor leolvasása alapján. Az üres patronokat ugyanúgy deszorbeálják és elemzik. A mintában lévő formaldehid és más karbonilvegyületek azonosítása és mennyiségi meghatározása a retenciós idejük és a mintaelemzési és kalibrációs oldatokból nyert csúcsmagasság vagy terület összehasonlításával történik. MEGJEGYZÉS A legtöbb kereskedelmi HPLC analitikai rendszer alkalmas erre a célra. 6.3.2 Fecskendők és pipetták 6.3.2.1. HPLC injekciós fecskendők, amelyek kapacitása a hurok térfogatának legalább négyszerese (lásd 6.3.1). 6.3.2.2. 10 ml-es fecskendők, amelyek a DNPH patronokra történő felvitelére szolgálnak (polipropilén fecskendő megengedett). 6.3.2.3. A patronok mintavevő rendszerhez való csatlakoztatására és az előkészített patronok lezárására szolgáló szerelvények és dugók. 6.3.2.4. Pozitív elmozdulás elvén működő, többszörös adagolású, változó térfogatú, 0-10 ml-es tartományban működő pipettaadagoló (a továbbiakban pipettaadagoló).

7. Reagensek

7.1. A DNPH használat előtt legalább kétszer átkristályosodott acetonitrilből, tiszta a spektrum UV tartományában. 7.2. Acetonitril, tiszta a spektrum UV tartományában (az oldószer minden részét ellenőrizni kell használat előtt). 7.3. Perklórsav, 60%-os tömeghányadú oldat, ρ = 1,51 kg / l. 7.4. Sósav, 36,5% és 38% közötti tömeghányaddal, ρ = 1,19 kg / l. 7.5. Formaldehid (formalin), 37%-os tömeghányadú oldat. 7.6. Nagy tisztaságú aldehidek és ketonok, amelyeket DNPH-származékok kalibrációs mintáinak készítésére használnak (opcionális). 7.7. Etanol vagy metanol kromatográfiához. 7.8. Nagy tisztaságú nitrogén. 7.9. Faszén granulált faszén (legjobb minőségű). 7.10. Nagy tisztaságú hélium (legmagasabb minőség).

8. Reagensek és patronok előkészítése

8.1. A 2,4-dinitrofenilhidrazin tisztítása

A DNPH formaldehiddel való szennyeződésének problémája meglehetősen gyakori. A DNPH tisztítását a spektrum UV tartományában tiszta acetonitrilből történő ismételt átkristályosítással hajtják végre. Az átkristályosítást 40 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre az oldószer lassú elpárologtatásával, hogy maximális méretű kristályokat kapjunk. A DNPH-ban lévő karbonilvegyületek szennyezőanyag-tartalma, amelyet a HPLC-elemzés előtt határoznak meg, patrononként és egyedi vegyületenként nem haladhatja meg a 0,15 μg-ot. Túltelített DNPH-oldatot készítünk úgy, hogy a feleslegben lévő DNPH-oldatot 200 ml acetonitrilben kb. 1 órán át forraljuk, majd a felülúszót elválasztjuk, és főzőlapon álló fedős főzőpohárba öntjük, majd fokozatosan lehűtjük. 40°C-60°C. Tartsa az oldatot ezen a hőmérsékleten (40 °C), amíg az oldószer térfogatának 95%-a el nem párolog. Az oldatot szűrjük, és a visszamaradt kristályokat kétszer mossuk acetonitrillel, amelynek térfogata háromszorosa a látható kristályok térfogatának. Tegye át a kristályokat egy másik tiszta főzőpohárba, adjon hozzá 200 ml acetonitrilt, melegítse forrásig, és hagyja újra növekedni a kristályokat 40-60 °C-ra hűtve, amíg az oldószer térfogatának 95%-a el nem párolog. Ismételje meg a kristályok mosásának folyamatát. Vegyünk egy alikvotot az oldatból, és hígítsuk tízszeresére acetonitrillel, majd savanyítsuk 1 ml perklórsavval (3,8 mol/l) 100 ml DNPH-oldathoz, és analizáljuk HPLC-vel a 9.3.4. pont szerint. Figyelmeztetés - A DNFG tisztítását bekapcsolt szellőztetés mellett, robbanásvédelmi felszerelés (pajzs) kötelező használata mellett kell végezni. MEGJEGYZÉS A karbonilvegyületek DNPH-val való reakciójának katalizálásához sav szükséges. Erre a célra a legerősebb szervetlen savakat használják, például perklór-, kénsavat, foszforsavat vagy sósavat. Ritka esetekben a sósav és a kénsav használata káros hatásokhoz vezethet. A formaldehid-hidrazon szennyeződések szintje az átkristályosított DNPH-ban elfogadhatónak tekinthető, ha a tömegkoncentráció kisebb, mint 0,025 μg/ml, vagy a DNPH-ban lévő szennyeződések tömeghányada kisebb, mint 0,02%. Ha a szennyezőanyag-tartalom bizonyos mintavételi körülmények között elfogadhatatlan, akkor újra átkristályosítjuk. A tisztított kristályokat üveglombikba töltjük, 200 ml acetonitrilt adunk hozzá, lezárjuk, óvatosan összerázzuk és 12 órán át állni hagyjuk. Végezze el a felülúszó kromatográfiás elemzését HPLC-vel a 9. pont szerint. 3.4. Ha a szennyeződések szintje elfogadhatatlan, akkor az összes felülúszó oldatot pipettázzuk, majd 25 ml acetonitrilt adunk a maradék tisztított kristályokhoz. Ismételjük meg a kristályok acetonitril-mosását 20 ml-es részletekben; minden egyes acetonitril adag hozzáadása után a kapott felülúszót HPLC-vel elemzik, amíg a felülúszóban lévő szennyeződések elfogadható szintjét meg nem erősítik. Ha a szennyeződés mértéke elfogadható, adjunk hozzá 25 ml acetonitrilt, zárjuk le a lombikot, rázzuk össze és hagyjuk későbbi felhasználásra. A kapott telített oldat a tisztított kristályokon a DNPH fő törzsoldata. Fenntartja a napi használathoz szükséges minimális mennyiségű telített oldatot, minimálisra csökkentve a tisztított reagens veszteségét, amikor a kristályok újramosására van szükség a szennyeződések csökkentése érdekében, amikor szigorúbb tisztasági követelményekre van szükség. Tiszta pipettával levesszük az elemzéshez szükséges DNPH bázikus kiindulási telített oldatának térfogatát. Ne öntse ki a törzsoldatot közvetlenül a lombikból.

8.2. Formaldehid DNPH származékának előállítása

Elegendő sósavat (2 mol/l) adunk az átkristályosított DNPH egy részéhez, hogy majdnem telített oldatot kapjunk. Ehhez az oldathoz a DNPH-hoz viszonyítva moláris feleslegben formaldehidet (formalint) adunk. A formaldehid DNPH-származékának csapadékát szűrjük, 2 mol/l sósavval és vízzel mossuk, majd levegőn hagyjuk, amíg megszárad. Ellenőrizze a DNPH-ból származó formaldehid tisztasági fokát olvadáspontjának meghatározásával (165 °C és 166 °C között), vagy HPLC-vel végzett elemzéssel. Ha a szennyeződések szintje elfogadhatatlan, a származékot etanolból átkristályosítják. Ismételje meg a tisztasági ellenőrzést és az átkristályosítást, amíg el nem éri az elfogadható tisztasági szintet (pl. 99 tömeg%-os főkomponens). A formaldehid DNPH származékát hűtve (4°C hőmérsékleten) fénytől védett helyen tároljuk. Legalább 6 hónapig stabilnak kell lennie. A nitrogén vagy argon alatti tárolás meghosszabbítja a DNPH-származék eltarthatóságát. Egyes karbonilvegyületek DNPH-származékainak olvadáspontja a B. függelékben található. A formaldehid és más referenciaanyagként használt karbonilvegyületek DNPH-származékai tiszta kristályokként és egyedi vagy vegyes acetonitriles törzsoldatokként is beszerezhetők a kereskedelemben.

8.3. Formaldehid DNPH-származék törzsoldatainak készítése

A formaldehid DNPH származékának törzsoldatát a származék pontosan ismert mennyiségének acetonitrilben való feloldásával állítják elő. A kiindulási oldatból munkakalibrációs oldatot készítenek. A kalibrációs oldatokban a DNPH-ból származó formaldehid-tartalomnak meg kell felelnie a valódi minták tömegkoncentrációjának várható tartományának. Körülbelül 100 mg/l tömegkoncentrációjú törzsoldatok 10 mg szilárd származék 100 ml acetonitrilben való feloldásával készíthetők. Ezeket az oldatokat a megfelelő származékokat 0,5-20 µg/ml tömegkoncentrációjú tartományban tartalmazó kalibrációs oldatok készítésére használják. Az összes standard oldatot fénytől védve, lezárt injekciós üvegekben, hűtőszekrényben kell tárolni. Felhasználás előtt az oldatokat szobahőmérsékleten tartjuk, amíg el nem éri a termikus egyensúlyt. Négy hét elteltével az oldatokat frissekkel kell helyettesíteni.

8.4. Szilikagél DNPH-val bevont patronok készítése

8.4.1. Általános rendelkezések Az eljárást olyan laboratóriumban végzik, ahol nagyon alacsony a levegő aldehid tartalma. Minden üveg és műanyag laboratóriumi üvegedényt alaposan megtisztítanak és ionmentesített vízben és aldehidmentes acetonitrilben leöblítenek. A laboratóriumban a reagensek levegővel való érintkezését minimálisra kell csökkenteni. A patronok kezelésekor polietilén kesztyűt kell viselni. 8.4.2. DNPH alkalmazási oldat Pipettázzunk 30 ml telített DNPH törzsoldatot egy 1000 ml-es mérőlombikba, adjunk hozzá 500 ml acetonitrilt, és savanyítsuk 1,0 ml tömény sósavval. A megsavanyított oldat feletti levegőt DNPH-val bevont szilikagél patronon keresztül szűrjük, hogy minimalizáljuk a laboratóriumi levegőből az oldatba kerülő szennyeződést. Rázzuk fel a lombikot, majd töltsük fel jelig acetonitrillel. A lombikot lezárjuk, megfordítjuk, többször megrázzuk, amíg az oldat homogénné válik. A megsavanyított oldatot 0-10 ml-es skálájú pipettába öntjük. Az adagolóból lassan öntsön 10-20 ml oldatot egy lefolyópohárba. Fecskendezze be az oldat egy alikvot részét az injekciós üvegbe, és ellenőrizze a szennyeződések szintjét a savanyított oldatban HPLC-vel a 9.3.4. pont szerint. A formaldehid tömegkoncentrációja az oldatban nem haladhatja meg a 0,025 µg/ml-t. 8.4.3. A DNPH felvitele szilikagélen patronban Vegye ki a patront a csomagolásból, csatlakoztassa a patron rövid végét egy 10 ml-es fecskendőhöz, amelyet a DNPH felhordó eszközbe helyez, ahogy az a 3a. ábrán látható). Pipetta adagoló segítségével 10 ml acetonitrilt fecskendezünk minden fecskendőbe. A folyadéknak magától le kell folynia. A fecskendő és a szilikagél patron között megjelenő légbuborékokat acetonitrillel távolítják el a fecskendőből. Állítsa be a megsavanyított DNPH alkalmazási oldatot tartalmazó pipettaadagolót úgy, hogy minden patronba 7 ml-t fecskendezzen be. Amint az acetonitril áramlása megáll a patron kimeneténél, minden fecskendőbe 7 ml DNPH-oldatot adunk. A DNPH felhordó oldat gravitáció útján áramlik át a patronon, amíg az áramlás a patron másik végén meg nem áll. Az egyes patronok kimeneténél lévő felesleges folyadékot szűrőpapírral távolítják el. Hajtsa végre a patronok szárítására szolgáló készülék összeszerelését (lásd a 3b ábrát). Előre elkészített DNPH-bevonatú patron (pl. súroló vagy „védő” patron) minden kivezetésnél fel van szerelve. Ezeket a „védő” patronokat úgy tervezték, hogy eltávolítsák a nitrogénellátásban esetleg jelen lévő formaldehid nyomait. Ezeket úgy készítik el, hogy több újonnan impregnált patront szárítanak az alábbi utasítások szerint, és arra használják, hogy a maradék patronok tiszták legyenek. Szerelje fel a patronadaptert (mindkét végén kiszélesedett, 0,64-2,5 cm külső átmérőjű, fluor-szénhidrogén csőből készült, amelynek átmérője valamivel kisebb, mint a patron bemenetének külső átmérője) a „védő” patron hosszú végére. Válassza le a patronokat a fecskendőkről, és csatlakoztassa a patronok rövid végeit a „védő” patronokhoz már csatlakoztatott adapterek szabad végeihez. A nitrogént 300-400 ml/perc áramlási sebességgel vezetik át minden egyes patronon. Pasteur pipettával acetonitrillel mossa le a patronok külső felületét és kimeneti végeit. 15 perc elteltével a nitrogénellátást leállítjuk, a patronok külső felületéről eltávolítjuk az acetonitril-maradványokat, és a megszáradt patronokat leválasztjuk. A betöltött patronok mindkét vége szabványos polipropilén fecskendős kupakkal van lezárva, a zárt patronokat pedig polipropilén csavaros kupakkal ellátott boroszilikát üvegcsőbe helyezik. Minden egyes üvegpatron tárolóedény meg van jelölve egy tétellel és tételszámmal, és a teljes tételt felhasználásig hűtőszekrényben tárolják. Megállapítást nyert, hogy a betöltött patronok tartalma legalább 6 hónapig stabil marad. 4 °C hőmérsékleten, fénytől védett helyen tárolva.

9. Módszertan

9.1. Mintaválasztás

Szerelje össze a mintavevő rendszert, és ellenőrizze, hogy a szivattyú állandó áramlást biztosít-e a teljes mintavételi időszak alatt. A betöltött kazetták megőrizhetik mintavételi teljesítményüket, ha a környezeti hőmérséklet 10°C felett van. Ha szükséges, szereljen fel súrolót vagy ózoncsapdát (lásd 4.2). A mintavétel megkezdése előtt ellenőrizze a rendszer tömítettségét. Zárja le a patron bemeneti (rövid) végét, hogy ne áramoljon levegő a szivattyú kimenetén. Ebben az esetben az áramlásmérőnek nem szabad rögzítenie a mintavevő rendszeren áthaladó levegőáramlást. Felügyelet nélküli vagy hosszú mintavételi periódusok esetén az állandó légáramlás fenntartása érdekében a légzési zónában javasolt áramlásszabályozót vagy áramláskompenzációs funkcióval rendelkező szivattyút használni a mintavételhez. Az áramlásszabályozó úgy van beállítva, hogy az áramlási érték legalább 20%-kal a beállított maximális légáramlás alatt legyen a patronon keresztül. Megjegyzés - A kazettában lévő szilikagélt két finom szűrő között tartják. A mintavétel során a levegő áramlása megváltozhat az aeroszol részecskék lerakódásának következtében az elülső szűrőn. Az áramlás változása jelentős lehet a magas szuszpendált részecskék koncentrációjú levegő mintavételénél. Szerelje be a mintavevő rendszert (beleértve az üres mintapatront is), és ellenőrizze a légáramlást a várthoz közeli értékkel. Általában a légáramlást 0,5 - 1,2 l/perc tartományba állítják. A karbonilvegyületek teljes mólszáma a minta levegő térfogatában nem haladhatja meg a patronban lévő DNPH mennyiségét (2 mg vagy 0,01 mol; 1-2 mg, ha a kereskedelemben kapható előretöltött patronokat használjuk). A mintában lévő analit tömegének becsült tömegének általában kisebbnek kell lennie a kazettába töltött DNPH tömegének 75%-ánál [100–200 µg HCHO esetében, beleértve a zavaró anyagokat is (lásd 4. szakasz)]. A kalibrálást szappanhabbuborékos áramlásmérővel vagy az áramlási kimenethez csatlakoztatott folyadéktömítésű dobos gázmérővel kell elvégezni, feltéve, hogy a rendszer tömített. Megjegyzés – A [13]-ban megadott kalibrálási módszer, amely nem követeli meg a rendszer tömítettségét a szivattyú után. A minta térfogatának meghatározásához rögzítse és rögzítse az áramlási sebességet a mintavételi időszak elején és végén. Ha a mintavételi időszak több mint 2 óra, akkor a mintavétel során többször meg kell mérni az áramlási sebességet. Az áramlási sebesség monitorozása érdekében a mintavételi folyamat megzavarása nélkül egy rotamétert szerelnek be a rendszerbe. Lehetőség van közvetlen méréssel és az áramlási sebességek folyamatos rögzítésével rendelkező mintavevő szivattyú használatára is. A mintavétel megkezdése előtt a betöltött kazettát ki kell venni egy lezárt fémből vagy más megfelelő szállítótartályból. Mielőtt csatlakoztatná az áramlásvezérlőhöz (szívás, szivattyú), a patront szobahőmérsékleten tartják, amíg el nem éri a termikus egyensúlyt anélkül, hogy kivenné az üvegtartályból. A kereskedelemben kapható előretöltött kazettákra ugyanez az eljárás vonatkozik. Polietilén kesztyűt felhúzva húzza ki a patron csatlakozóját, és adapter segítségével csatlakoztassa az áramlásstimulátorhoz. A kazettát úgy kell csatlakoztatni, hogy a rövid vége a minta bemeneti vége legyen. A kereskedelemben kapható patronok előre bevont DNPH-hoz csatlakoztatása a gyártó utasításainak megfelelően történik. Egyes kereskedelemben kapható patronok lezárt üvegcső. Ebben az esetben üvegvágó előzetes használatával le kell törni a cső végeit. Csatlakoztassa a patron kevesebb szorbenst tartalmazó végét a mintavevő vezetékhez, hogy több nedvszívó anyag legyen a levegőminta bemeneténél. Legyen óvatos, amikor a törött csővégeket kezeli. Kapcsolja be a szivattyút és állítsa be a kívánt áramlási sebességet. Egy patronon keresztül jellemzően 1,0 l/perc, két sorba kapcsolt patron esetén 0,8 l/perc. A mintavételt meghatározott ideig végzik, miközben rendszeresen rögzítik a mintavételi paraméterek értékeit. Ha a környezeti hőmérséklet 10°C alatt van a mintavétel során, ügyeljen arra, hogy a mintavevő kazetta hőmérséklete magasabb legyen. Mintavételkor különböző időjárási viszonyok- hideg, nedves és száraz téli hónapokban, meleg és párás nyári hónapokban - a levegő relatív páratartalmának nem volt jelentős hatása a mintavételi eredményekre. A mintavétel végén kapcsolja ki a szivattyút. Közvetlenül a kikapcsolás előtt ellenőrizze a levegő áramlását. Ha a légáramlási értékek a mintavételi időszak elején és végén több mint 15%-kal eltérnek, akkor a minta kétségesnek minősül. Közvetlenül a mintavétel után a patront leválasztják a mintavevő rendszerről (polietilén kesztyűben), le kell zárni, és visszahelyezik a címkézett edénybe. Zárja le a tartályt fluoroplasztikus szalaggal, és helyezze egy 2-5 cm vastag szemcsés szénréteget tartalmazó fémtartályba, vagy egy másik megfelelő, abszorbens tartályba. A mintapatron tárolására szükség esetén fólia közbenső rétegekkel ellátott, hőre zárt műanyag zacskót használnak. Az elemzés előtt a mintapatront hűtőszekrényben tárolják. A patron hűtőszekrényben való tárolási ideje nem haladhatja meg a 30 napot. Ha a mintát elemzés céljából az analitikai laboratóriumba kell szállítani, a mintapatron hűtés nélküli tárolási idejét minimálisra kell csökkenteni, és nem haladhatja meg a két napot. Az átlagos mintavételi áramlási sebesség q A, ml/perc, a képlettel számítható ki

q A = / n , (1)

ahol q 1 , q 2 , ... q n - áramlási sebességek a mintavétel kezdetén, közbenső pontjain és végén; n- átlagoló pontok száma. A mintavétel során ismert hőmérsékleten és nyomáson vett levegő teljes térfogatát V m , l a következő képlettel számítjuk ki:

V m \u003d (T 2 - T 1) q A / 1000, (2)

Ahol T 2 - a mintavétel befejezési ideje; T 1 - a mintavétel kezdetének időpontja; T 2 - T 1 - a mintavétel időtartama, min; q A - átlagos áramlás, ml / perc.

9.2. vak minták

Minden mintasorozathoz elemezzen legalább egy mintavételi körülmények között vett vakmintát. Ha a sorozat 10-20 mintát tartalmaz, akkor a vakminták számának az összes mintaszám legalább 10%-ának kell lennie. A vakminta szükséges számának meghatározásához fel kell jegyezni az adott sorozaton vagy időintervallumon belüli minták teljes számát. A mintavételi helyen az üres mintavevő kazettákat ugyanúgy kezelik, mint a valódi mintavevő kazettákat, magát a mintavételi folyamatot kivéve. Az üres mintavételnek meg kell felelnie a 9.1. pontban megadott követelményeknek. Kívánatos a laboratóriumban hagyott üres patronok elemzése is, hogy különbséget lehessen tenni a mintavételi helyen és a laboratóriumban bejutott szennyeződések között.

9.3. Mintaelemzés

9.3.1. Mintaelőkészítés A mintákat 2-5 cm vastag granulált faszénréteget tartalmazó megfelelő edényben szállítják a laboratóriumba, és az elemzésig hűtőszekrényben tárolják. A minták egyedi tartályokban is tárolhatók. A mintavétel és a minták elemzése közötti időintervallum nem lehet több 30 napnál. 9.3.2. Minta deszorpció Csatlakoztassa a mintapatront a rövid végével (bemenet) egy tiszta fecskendőhöz. Annak érdekében, hogy az oldhatatlan részecskék ne kerüljenek az eluátumba, a deszorpció során a folyadék áramlási irányának meg kell egyeznie a mintavétel alatti levegő áramlási irányával. Ha az eluátumot a HPLC analízis előtt szűrjük, visszadeszorpció végezhető. Minden egyes tétel minta esetében a szűrt hálókivonatot elemzik annak igazolására, hogy a szűrő mentes-e a szennyeződésektől. A fecskendőt a mellékelt patronnal a fecskendőtartóra kell helyezni. A karbonilvegyületek DNPH-származékainak és az el nem reagált DNPH-nak a deszorpcióját úgy végezzük, hogy a fecskendőből 5 ml acetonitril gravitációs erővel a patronon keresztül egy 5 ml-es mérőcsőbe vagy mérőlombikba szivárogjon. A használt mintavevő patrontól függően más mennyiségű acetonitrilt is be lehet fecskendezni. Megjegyzés - A száraz szilikagél patron szabad térfogata valamivel több, mint 1 ml. Az eluátum áramlása leállhat, mielőtt az összes acetonitril kifolyna a fecskendőből a patronba, mivel légbuborékok vannak jelen a patronszűrő és a fecskendő között. Ebben az esetben a légbuborékokat úgy távolítják el, hogy egy hosszú Pasteur pipettával acetonitrilt fecskendeznek a fecskendőbe. Az oldatot acetonitrillel 5 ml-re hígítjuk. A lombikot ugyanúgy kell felcímkézni, mint a mintát. Egy alikvot részt pipettázunk egy fluor-szénhidrogén membránnal ellátott fiolába. Egy alikvot részt HPLC-vel elemezzük a karbonilvegyületek DNPH-származékainak tartalmára. Egy második alikvotot lehet tartalékként venni, és hűtőszekrényben tárolni mindaddig, amíg a vizsgálat be nem fejeződik, és az első alikvotból érvényes vizsgálatot nem kapunk. Ha szükséges, egy második alikvot részt használunk a megerősítő vizsgálathoz. Ha a mintavételhez DNPH-val bevont kétrétegű szorbenst tartalmazó lezárt üvegcsöveket használ, törje le a csőnek azt a végét, amely közelebb van a második szorbens réteghez (kimeneti vég). Óvatosan távolítsa el a nedvszívó réteget tartó rugót és üveggyapot dugót. Öntse a szorbenst egy tiszta, 4 ml-es, fluorkarbon membránnal vagy kupakkal ellátott üvegfiolába. Az injekciós üveg a minta alkatrészeként van felcímkézve. Óvatosan távolítsa el a második dugót az üveggyapotról, és öntse a maradék szorbenst egy másik, 4 ml-es injekciós üvegbe. Az injekciós üveget a minta fő részeként jelölik. Adjon pipettával 3 ml acetonitrilt minden injekciós üveghez, zárja le az injekciós üvegeket, és hagyja állni 30 percig, miközben az injekciós üvegeket időnként megrázza. 9.3.3. HPLC-kalibrálás A kalibrációs oldatokat a formaldehid DNPH-származékának (lásd a 8.3. pontot) acetonitrilben való feloldásával készítik. 100 mg/l tömegkoncentrációjú egyedi törzsoldatokat készítünk úgy, hogy 10 mg szilárd származékot feloldunk 100 ml mozgófázisban. Minden kalibrációs oldatot kétszer elemeznek (legalább öt különböző tömegkoncentráció érték), és táblázatot készítenek a kromatográfiás csúcsok területének megfelelő kimeneti jelek értékeinek a bemeneti tömegétől való függéséről. megfelelő anyag (vagy még kényelmesebb, a formaldehid DNPH származékának bemeneti tömegén rögzített huroktérfogatnál (lásd a 4. és 5. ábrát)). A kalibrálás során a minta elemzése során végzett és a 9.3.4. pontban meghatározott műveleteknek megfelelő műveleteket kell végrehajtani. A kromatográf memóriahatásának elkerülése érdekében az elemzés a legalacsonyabb tömegkoncentrációjú oldattal kezdődik. UV-detektor vagy diódasoron alapuló detektor használatakor a kimeneti jel lineáris függését kell elérni, ha 0,05-20 µg/ml tömegkoncentrációjú oldatokat vezetünk be 25 µl-es injektált térfogattal. A kapott eredményeket egy kalibrációs grafikon felépítéséhez használjuk fel (lásd a 6. ábrát). A legkisebb négyzetek módszerével kapott kalibrációs karakterisztikát (a csúcsterületnek megfelelő kimeneti jel függőségét a tömegkoncentráció értékétől) lineárisnak tekintjük, ha a korrelációs együttható nem kisebb, mint 0,999. Az egyes analitok retenciós ideje nem térhet el egymástól 2%-nál nagyobb mértékben. A lineáris kalibrációs karakterisztika megállapítása után annak stabilitását naponta ellenőrizzük olyan kalibráló oldat segítségével, amelynek tömegkoncentrációja az egyes komponensek várható értékéhez közeli, de legalább a kimutatási határ 10-szerese. A napi ellenőrzéssel meghatározott kimeneti jel relatív változása nem haladhatja meg a 10%-ot a legalább 1 µg/ml tömegkoncentrációjú analitok és a 20%-ot a körülbelül 0,5 µg/ml tömegkoncentrációjú analitok esetében. Ha nagyobb változást észlelünk, akkor újra kell kalibrálni, vagy új kalibrációs grafikont kell készíteni a frissen készített kalibrációs oldatok alapján.

Kromatográfiás körülmények: oszlop: C-18 fordított fázisú; mozgófázis: 60% acetonitril/40% víz térfogataránnyal; detektor: 360 nm hullámhosszon működő UV-detektor; áramlási sebesség: 1 ml/perc; retenciós idő: a formaldehid DNPH származéka esetében körülbelül 7 perc; befecskendezett minta térfogata: 25 µl.

4. ábra - Példa a DNPH kromatogramjára – a formaldehid származéka

Kromatográfiás körülmények: oszlop: C-18 fordított fázisú; mozgófázis: 60% acetonitril/40% víz térfogataránnyal; detektor: 360 nm hullámhosszon működő UV-detektor; áramlási sebesség: 1 ml/perc; retenciós idő: a formaldehid DNPH származéka esetében körülbelül 7 perc; befecskendezett minta térfogata: 25 µl.

5. ábra - Példák a DNPH-formaldehid-származék kromatogramjaira különböző tömegkoncentrációknál

Kromatográfiás körülmények: korrelációs együttható: 0,9999; oszlop: C-18 fordított fázis; mozgófázis: 60% acetonitril/40% víz térfogataránnyal; detektor: 360 nm hullámhosszon működő UV-detektor; áramlási sebesség: 1 ml/perc; retenciós idő: a formaldehid DNPH származéka esetében körülbelül 7 perc; befecskendezett minta térfogata: 25 µl;

6. ábra - Példa a formaldehid kalibrációs görbéjére

9.3.4. Formaldehid analízis HPLC-vel Szerelje össze és kalibrálja a HPLC-rendszert a 9.3.3. pont szerint, jellemzően a rendszerre: oszlop: C-18, 4,6 mm átmérőjű, 25 cm hosszú vagy azzal egyenértékű; nem szükséges szabályozni az oszlop hőmérsékletét; mozgófázis: 60% acetonitril/40% víz (v/v), izokratikus; detektor: 360 nm hullámhosszon működő UV-detektor; áramlási sebesség: 1,0 ml/perc; retenciós idő: DNPH-formaldehid származék esetén 7 perc egy C-18 oszlopon, 3 perc két C-18 oszlopon; injekció térfogata: 25 µl. Minden elemzés előtt ellenőrizze a detektor alapvonalát a stabil feltételek biztosítása érdekében. 600 ml acetonitril és 400 ml víz összekeverésével készítsünk egy mozgó fázist a HPLC-hez, vagy állítsuk be a megfelelő paramétereket a gradienselúcióhoz. A kapott keveréket 0,22 μm pórusméretű poliészter membránszűrőn átszűrjük egy kizárólag üvegből vagy PTFE-ből készült vákuumszűrő berendezésben. Gáztalanítsuk a szűrt mozgófázist úgy, hogy 10–15 percig héliummal átöblítjük (100 ml/perc), vagy 60 °C-ra melegítjük 5–10 percig egy óraüveggel lefedett laboratóriumi Erlenmeyer-lombikban. A gázbuborékok képződésének megakadályozására a detektorcellában állandó ellenállás-határolót (350 kPa) vagy rövid (15-30 cm) 0,25 mm belső átmérőjű PTFE csövet kell beépíteni. A mozgófázist az oldószertartályba öntjük, és az áramlási sebességet 1,0 ml/perc értékre állítjuk. Az első elemzés előtt a szivattyúnak 20-30 percig működnie kell. A detektort legalább 30 perccel az első elemzés megkezdése előtt bekapcsolják. Az érzékelő kimenőjelének rögzítése elektromos rögzítőkkel vagy hasonló kimeneti eszközzel történik. Kézi mintavétellel rendelkező rendszerek esetén szívjon legalább 100 µl mintát egy tiszta injekciós fecskendőbe, és fecskendezze be a kromatográfba. Töltse fel az adagolószelep hurkát a mozgófázissal (az adagolószelepet „betöltési” állásba kell állítani), a felesleges mintát fecskendővel adagolva. A kromatográfia elindításához az adagolószelepet a „mintainjektálás” pozícióba kell mozgatni. A bevitellel egyidejűleg aktiválódik az adatfeldolgozó rendszer, bekapcsolja a bemeneti pontot és megjelöli az elektromos mérő önrögzítő műszer diagramszalagján. Körülbelül 1 perc elteltével mozgassa az adagolószelepet a „minta befecskendezése” állásból „betöltési” helyzetbe, öblítse le vagy öblítse le a fecskendőt és az adagolóhurkot acetonitril és víz keverékével, hogy felkészüljön a következő minta elemzésére. Nem szabad oldószert fecskendezni az adagolószelep hurkába, ha a szelep „mintainjektálás” helyzetben van. A DNPH formaldehid-származék elúciója után (lásd a 4. ábrát) állítsa le az adatok rögzítését, és számítsa ki az összetevők tömegkoncentrációját a 10. szakasz szerint. A rendszer használható a minták további elemzésére, miután elérte a stabil alapvonalat. MEGJEGYZÉS Számos elemzés után az oszlop szennyeződése (amit például a nyomásnövekedés bizonyít minden további befecskendezéssel adott áramlási sebesség és oldószer összetétel mellett) eltávolítható a térfogatot meghaladó térfogatú 100%-os acetonitrillel történő mosással. az oszlopot többször. Hasonló védelem biztosítható előoszlopok használatával. Ha az analit tömegkoncentrációjának értéke meghaladja a rendszer kalibrációs karakterisztikájának lineáris szakaszát, a mintát a mozgófázissal hígítjuk, vagy kisebb mintatérfogatot viszünk be a kromatográfba. Ha a korábbi injekciókból kapott retenciós idők nem reprodukálhatók (tűrés ± 10%), akkor az acetonitril-víz arány növelhető vagy csökkenthető a megfelelő retenciós idő elérése érdekében. Ha a retenciós idő túl hosszú, akkor az arányt növeljük; ha túl kevés - az arány csökken. Ha szükséges az oldószer cseréje, a minta behelyezése előtt kalibrálja újra (lásd 9.3.3). MEGJEGYZÉS A megadott kromatográfiás körülményeket optimalizálni kell a formaldehid meghatározásához. Az elemzőt arra ösztönzik, hogy végezzen vizsgálatokat egy meglévő HPLC rendszerrel, hogy optimalizálja a kromatográfiás körülményeket egy adott analitikai probléma esetén. Automatikus mintainjektálással és adatgyűjtéssel rendelkező HPLC rendszerek is használhatók. A kapott kromatogramot a 4.2. pont és a 2. ábra szerint vizsgáljuk meg az ózon interferencia szempontjából. 9.3.5. Egyéb aldehidek és ketonok HPLC-vel történő elemzése 9.3.5.1. Általános tudnivalók A kromatográfiás körülmények optimalizálása két sorba kapcsolt C-18 oszlop használatával és az eluens gradiens mód lehetővé teszi a levegőből vett egyéb aldehidek és ketonok elemzését. A kromatográfiás körülmények különösen úgy vannak optimalizálva, hogy az acetont, a propionaldehidet és néhány más nagyobb molekulatömegű aldehidet körülbelül 1 órás elemzési idő alatt szétválasszák. A mozgófázis összetételét rendszeresen változtatjuk lineáris gradiens programban a C3 maximális elválasztása érdekében, C4 és benzaldehid a kromatogram megfelelő tartományában. Erre a célra a következő gradiens programot dolgoztuk ki: a minta injektálása pillanatában az oldatok térfogatarányát 60% acetonitril/40% vízről 75% acetonitril/25% vízre változtatjuk 36 percen belül; akár 100% acetonitril - 20 percen belül; 100% acetonitril - 5 percen belül; a lineáris gradiens programozás irányának megváltoztatása 100% acetonitrilről 60% acetonitril/40% vízre 1 percen belül; tartsa a térfogatarányt 60% acetonitril/40% víz 15 percig. 9.3.5.2. A minták elemzése egyéb karbonilvegyületekre Szerelje össze és kalibrálja a HPLC-rendszert a 9.3.3. pont szerint. A rendszerre jellemzőek a következők: oszlop: két sorba kapcsolt C-18 oszlop; mozgófázis: acetonitril/víz; lineáris gradiens mód; detektor: 360 nm hullámhosszon működő UV-detektor; áramlási sebesség: 1,0 ml/perc; gradiens program: 9.3.4 szerint. A fenti kromatográfiás körülményeket gradiens HPLC-rendszerekhez optimalizálták UV- vagy diódasoros detektorral, 25 µl-es huroktérfogatú automatikus mintavevővel, két C-18 oszloppal (4,6 x 250 mm) és elektromos rögzítővel vagy elektronikus integrátorral. Az elemzőt arra ösztönzik, hogy végezzen vizsgálatokat egy meglévő HPLC-rendszeren annak érdekében, hogy optimalizálja a kromatográfiás körülményeket egy adott analitikai probléma esetén. Optimalizálásra van szükség legalább az akrolein, az aceton és a propionaldehid elválasztásához. MEGJEGYZÉS Az oszlopgyártók általában tanácsot adnak a fordított fázisú oszlopokhoz használt DNPH-származékok optimális elválasztási feltételeiről. Ezek az ajánlások szükségtelenné tehetik két oszlop használatát anélkül, hogy a karbonilvegyületek szétválását károsítanák. A mintában lévő karbonilvegyületek mennyiségi és minőségi meghatározása úgy történik, hogy összehasonlítjuk retenciós idejüket és csúcsterületüket a DNPH-származékok referenciamintáival. A formaldehid, acetaldehid, aceton, propionaldehid, kretonaldehid, benzaldehid és az o-, m-, p-toluil-aldehidek meghatározása nagyfokú megbízhatósággal történik. A vajsav-aldehid meghatározása kevésbé megbízható, mivel a fenti kromatográfiás körülmények között izobutiraldehiddel és metil-etil-ketonnal együtt eluálják. A gradiens elúciós HPLC rendszerrel kapott tipikus kromatogramot a 7. ábra mutatja. Az egyes karbonilvegyületek tömegkoncentrációját a 9.3.4. pont szerint határozzuk meg.

Csúcs azonosítás

Összetett

Tömegkoncentráció, μg/ml

Formaldehid

Acetaldehid

Akrolein

Aceton

propionaldehid

Krotonaldehid

butaldehid

Benzaldehid

Izovaleraldehid

Valeraldehid

o - Toluil-aldehid

m - toluil-aldehid

l - Toluil-aldehid

Hexanal

2, 5-D és metil-l-benzaldehid

7. ábra - Példa a 15 karbonilvegyület DNPH-származékainak kromatográfiás elválasztására

10. Mérési eredmények számítása

Az analit teljes tömegét (DNPH-származék) minden mintára a képlet számítja ki

m d= m s - m b , (3)

Ahol m d a patronból kivont DNPH-származék korrigált tömege, μg; m s a mintapatron korrigált tömege, µg:

m s= A s( c std/ A std) V s d s; (4)

m b a vakminta-patronban lévő analit tömege, μg:

m b= A b( c std/ A std) V b d b; (öt)

A s a mintapatronból eluált analit csúcsterülete, hagyományos mértékegységek; DE b a vakminta-patronból eluált analit csúcsterülete, hagyományos egységekben; A std az analitcsúcs területe a kalibráló oldatban a napi kalibráláshoz, hagyományos mértékegységek; c std - az analit tömegkoncentrációja a kalibrációs oldatban a napi kalibráláshoz, m kg / ml; V s a mintapatronhoz kapott eluátum teljes térfogata, ml; V b a vakpatronhoz kapott eluátum teljes térfogata, ml; d s a minta eluátum hígítási tényezője: 1, ha a mintát nem hígították újra; V d/ V a ha a mintát úgy hígították, hogy a kimenő jel a detektor linearitási tartományában legyen, ahol V d - térfogat hígítás után, ml; V a - hígításban felhasznált aliquot rész, ml; d b a vakhígítási tényező 1,0. Az A , ng/l tartalmú karbonilvegyület tömegkoncentrációját a mintában a képlet számítja ki

c A = m d( M c/ M der)1000/ V m , (6)

ahol M c a karbonilvegyület molekulatömege (formaldehid esetében 30); M der a DNPH-származék molekulatömege (formaldehid esetében ez 210); V m - a zárt helyiség levegőmintájának teljes térfogata, a 9.1. szerint vett, l. Megjegyzés - Nem ajánlott a ppm és ppm használata. Egyes felhasználók kényelme érdekében azonban a karbonilvegyület ca térfogatarányát ppb-ben (ppb) a következő képlettel számítjuk ki.

c A= c Mint ∙ 24,4/ M c , (7)

A V s , l levegőminta teljes térfogatát 25 °C hőmérsékletre és 101,3 kPa nyomásra csökkentve a következő képlettel számítjuk ki.

V s = (( V m ρ A)/101.3)(298/(273+ T A)), (8)

Ahol ρ A - átlagos légköri nyomás a zárt térben, kPa; TA - átlagos környezeti hőmérséklet zárt helyiségben, °C. Ha az analit tartalmát milliomodrészben (ppm) kell kifejezni standard környezeti feltételek mellett (25°C hőmérséklet és 101,3 kPa nyomás) összehasonlítás céljából a referencia mintákkal, amelyek összetétele azonos értékekre van beállítva, a a minta mennyiségét nem szabad standard körülményekre csökkenteni.

11. Teljesítménykritériumok és a mérési eredmények minőségellenőrzése

11.1. Általános rendelkezések

Ez a szakasz meghatározza a mérési eredmények minőség-ellenőrzésének biztosításához szükséges intézkedéseket és útmutatást a teljesítendő teljesítménykritériumok teljesítéséhez. A szabvány használójának meg kell felelnie az ISO 9001, ISO 17025 szabvány követelményeinek.

11.2. Szabványos működési eljárások

A szabvány használójának szabványos működési eljárásokat kell kidolgoznia a következő laboratóriumi tevékenységekhez: a mintavevő rendszer összeállítása, kalibrálása és használata, megjelölve a használt berendezés gyártóját és modelljét; a mintavételhez használt reagensek és maguk a minták előkészítése, tisztítása, tárolása és feldolgozása; a HPLC rendszer összeszerelése, kalibrálása és használata, a használt berendezés márkájának és típusának feltüntetésével; a számítógép használt hardverét és szoftverét jelző adatok rögzítésének és feldolgozásának módszere. A szabványos működési eljárások leírásának lépésenkénti utasításokat kell tartalmaznia, és elérhetőnek és érthetőnek kell lennie a laboratóriumban dolgozó személyzet számára. A szabványos működési eljárásoknak meg kell felelniük e szabvány követelményeinek.

11.3. HPLC rendszer hatékonysága

A HPLC rendszer hatékonyságát az η oszlophatásfok (elméleti lemezek száma) határozza meg, amelyet a képlet számít ki

η = 5,54( t r /w 1/2) 2, (9)

Ahol t r az analit retenciós ideje, s; w 1/2 - csúcsszélesség egy alkatrésznél félmagasságnál, s. Az oszlop hatásfokának legalább 5000 elméleti lemeznek kell lennie. A kimenő jel relatív szórása a minták ismételt napi befecskendezése során a HPLC rendszerbe nem haladhatja meg a ±10%-ot a legalább 1 µg/mL analit tömegkoncentrációjú kalibráló oldatok esetében. Ha egyes karbonilvegyületek tömegkoncentrációja nem haladja meg a 0,5 µg/ml-t, az ismételt elemzések pontossága akár 20%-ra is nőhet. A retenciós idő pontosságának ±7%-on belül kell lennie az elemzés bármely napján.

11.4. Minta elvesztése

A mintaveszteség akkor figyelhető meg, ha a megengedett szorbens terhelést túllépik, vagy ha a térfogatáram meghaladja az alkalmazott mintavevő rendszerre megengedett maximális értéket. A mintaveszteség megelőzhető két sorba kapcsolt mintavevő kazetta beszerelésével, majd mindegyik tartalmának elemzésével, vagy egy kétrészes szorbens patron beszerelésével, majd mindkét szakasz elemzésével. Ha a tartalék szakaszban az analit mennyisége meghaladja a fő szakaszban lévő analit mennyiségének 15%-át, akkor "áttörést" feltételezünk, és megkérdőjelezik az eredmények pontosságát.

12. Pontosság és bizonytalanság

Más vegyületek elemzéséhez hasonlóan a beltéri levegő formaldehid-tartalmának meghatározásának eredményének pontosságát és bizonytalanságát is két tényező befolyásolja: az analitikai eljárás reprodukálhatósága és a levegőben lévő analit tartalmának időbeli változása. Ez utóbbi tényezőt az előbbinél sokkal jobban befolyásoló tényezőnek tartják, bár nehéz számszerűsíteni a forrásintenzitás és a szellőzési feltételek változásának hatását. Az analitikai eljárással kapcsolatos hibaértékekre vonatkozó általános információk az A. függelékben találhatók.

A. melléklet
(referencia)
Pontosság és bizonytalanság

Az ebben a nemzetközi szabványban megadott elemzési módszertanhoz hasonló módszertant értékeltek. Az analitikai eljárás pontosságának ± 10%-on belül kell lennie legalább 1 µg/ml analittömeg-koncentráció esetén. 0,5 μg/ml-nél nem nagyobb tömegkoncentrációnál egyes karbonilvegyületek ismételt analízisének pontossága akár 25%-ra is nőhet. A DNPH-val bevont szilikagél-patronokat használó (55 és 105 µm közötti részecskeméretű) módszert az ebben a nemzetközi szabványban meghatározott módszerhez hasonló módon értékelték ki [14] - [16]. Az alábbi értékelés eredményei felhasználhatók ennek a módszernek a beltéri levegő elemzésére való alkalmazásának hatékonyságának értékelésére. Két különböző laboratórium a patronokat több mint 1500 formaldehid és egyéb karbonilvegyület mérésére használta a légköri levegőben egy 14 amerikai városban végzett kutatási program részeként [15], [16]. A formaldehid származék DNPH kalibrációs oldatának 45 ismételt befecskendezésének pontossága a HPLC rendszerbe 2 hónapon keresztül, relatív szórással kifejezve 0,85% volt. A DNPH-bevonatú kazettákból származó 12 egyforma minta mindegyikének háromszoros elemzése alapján megkaptuk a formaldehid-tartalom értékeit, amelyek 10,9%-os relatív szórással megegyeznek. A körkörös vizsgálatokban 16 amerikai, kanadai és európai laboratórium vett részt. E tesztek során 250 vakmintával ellátott patront, három 30 patronból álló készletet a befecskendezett DNPH-származékok három értékével és 13 sorozatú patront elemeztek, amelyek a járművek kipufogógázainak voltak kitéve [14] - [16]. A 4.2 követelményeinek megfelelő patronokat egy laboratórium készítette. Minden mintát véletlenszerűen osztottak be a körmérkőzésben részt vevő laboratóriumokba. Az áramköri tesztek eredményeit az A.1. táblázat foglalja össze és adjuk meg. MEGJEGYZÉS A körmérési teszt nem szabványosított HPLC elemzési eljárást használt. A kísérletekben résztvevők az általuk gyakorlatban alkalmazott HPLC-alapú módszereket alkalmazták laboratóriumaikban. Az amerikai kutatási program keretében 1988-ban elvégzett két mérési sorozat (mintavétel ugyanonnan) között a százalékos eltérés abszolút értéke százalékban kifejezve a formaldehidre (n = 405), az acetaldehidre 11,8% volt. 14,5% (n = 386) és aceton - 16,7% (n = 346) [15], [16]. A program keretein belül a formaldehidtartalomra más laboratórium által közel azonos ponton vett két minta elemzése eredményeként a relatív szórás 0,07, a korrelációs együttható 0,98, a bizonytalanság mínusz 0,05 volt a formaldehid esetében [ 15]. Az acetaldehid megfelelő értékei 0,12; 0,95 és mínusz 0,50, és az aceton esetében - 0,15; 0,95 és mínusz 0,54 [16]. A patronok DNPH beléjük injektálása utáni elemzése, amelyet egy laboratórium végezett az év során, azt mutatta, hogy az átlagos bizonytalanság formaldehid esetében 6,2%, acetaldehid esetében 13,8% (n = 13) volt. 30 patron elemzése, miután egy laboratórium DNPH-t injektált beléjük a program keretében, azt mutatta, hogy az átlagos bizonytalanság 1,0% (tartomány - 49% és + 28%) volt a formaldehid esetében és 5,1% (tartomány - mínusz 38% és mínusz 39%). acetaldehidre. A.1. táblázat – Az oda-vissza utazási tesztek eredményei

Minta típusa

Formaldehid

Acetaldehid

propionaldehid

Benzaldehid

Üres patronok:

aldehid, mcg

rsd, %

n

3. mintakazetta):

extrakciós fok, % (rsd , %)

rövid

középső

magas

n

Minták a környezetben a járművek kipufogógázaival:

aldehid, mg

rsd, %

n

a) A patronba bevezetett aldehid alacsony, közepes és magas szintje körülbelül 0,5 volt; 5 és 10 mcg. Megjegyzés - 16 laboratórium vett részt a vizsgálatokban. Az értékeket egy adatsorból származtatták, miután a kiugró értékeket eltávolították belőle. A táblázatban használt megnevezések: rsd - relatív szórás; n a mérések száma.

B. melléklet
(referencia)
Karbonilvegyületek DNPH származékainak olvadáspontja

B.1. táblázat – Karbonilvegyületek DNPH-származékainak olvadáspontja

A karbonilvegyület neve

A DNPH származék olvadáspontja [17], °C

Acetaldehid

152-153 (168,5 [ 18], 168 [ 19])

Aceton

125-től 127-ig (128[18], 128[19])

Benzaldehid

240–242 (235 [19])

butaldehid

119-120 (122 [ 19])

Kretonaldehid

191-től 192-ig (190 [19])

2,5-dimetil-benzaldehid

216,5-től 219,5-ig

Formaldehid

166 (167 [ 18], 166 [ 19])

Hexánaldehid

106-tól 107-ig

Izovaleraldehid

121,5-123,5

propionaldehid

144-145 (155 [19])

o - Toluil-aldehid

193-194 (193-194 [19])

m - toluil-aldehid

212 (212 [ 19])

n - toluil-aldehid

234-236 (234 [19])

Valeraldehid

108-108,5 (98 [19])

C. függelék
(referencia)
Tájékoztatás az Orosz Föderáció nemzeti szabványainak a nemzetközi referenciaszabványoknak való megfeleléséről

táblázat C.1

Referencia jelölés nemzetközi szabvány

A megfelelő nemzeti szabvány megnevezése és neve

ISO 9001:2000

GOST R ISO 9001-2001 Minőségirányítási rendszerek. Követelmények

ISO 16000-1:2004

GOST R ISO 16000-1-2007 Beltéri levegő. 1. rész. Mintavétel. Általános rendelkezések

ISO 16000-2:2004

GOST R ISO 16000-2-2007 Beltéri levegő. 2. rész. Mintavétel formaldehidtartalomra. Főbb pontok

ISO 16000-4:2004

GOST R ISO: 16000-4-2007 Beltéri levegő. 4. rész Formaldehid meghatározása. Diffúziós mintavételi módszer

ISO/IEC 17025:2005

GOST R ISO / IEC 17025-2006 A vizsgáló és kalibráló laboratóriumok kompetenciájának általános követelményei

* Nincs megfelelő nemzeti szabvány. A jóváhagyás előtt ajánlott ennek a nemzetközi szabványnak az orosz fordítását használni. Ennek a nemzetközi szabványnak a fordítása megtalálható a Műszaki Szabályok és Szabványok Szövetségi Információs Alapjában.

Bibliográfia

Method TO-11A, EPA-625/R-96-010b, Compendium of Methods for the Determination of Toxic Organic Compounds in Ambient Air, U.S. Environmental Protection Agency, Cincinnati, OH, 1996

Levegőminőségi irányelvek Európában. Koppenhága: WHO Európai Regionális Iroda. WHO regionális kiadványai. Európai sorozat sz. 23/1987

A felülvizsgált értékeket lásd a weboldalakon:

www.who.int.peh, www.who.dk/envhlth/pdf/airqual.pdf

Tejada, S. B., Evaluation pf silica gel cartridges coated in situ savanyított 2,4-dinitrofenilhidrazinnal aldehidek és ketonok levegőben történő mintavételéhez, Int. J. Environ. Anális. Chem., 26, 1986, pp. 167-185

Grosjean, D., A formaldehid, az acetaldehid és a hangyasav környezeti szintjei Dél-Kaliforniában: Egy éves alapvizsgálat eredményei, Environ. sci. Technol., 25, 1991, pp. 710-715

J.-O. Levin és R. Lindahl, Aldehid mérési módszerek DNPH-bevonatú szűrőkkel - Összefoglalás és következtetések, Proc. Workshop "Sampling Project", 1996. június 27-28., Mol, Belgium

VDI 3862 2. rész

Gáznemű kibocsátás mérése - Alifás és aromás aldehidek és ketonok mérése - DNPH módszer - Impinger módszer

VDI 3862 3. rész

Gáznemű kibocsátás mérése - Alifás és aromás aldehidek és ketonok mérése - DNPH-módszer - Patronos módszer

A. Sirju és P.B. Shepson, A légköri karbonilvegyületek mérésére szolgáló DNPH patronos technika laboratóriumi és terepi vizsgálata, Environ. sci. Technol., 29, 1995, pp. 384-392

Arnts, R.R. és Tejada, S.B., 2,4-Dinitrofenilhidrazin bevonatú szilikagél kazettás módszer a levegőben lévő formaldehid meghatározására: Identification of an ozon interference, Environ. sci. Technol., 23, 1989, pp. 1428-1430

Sirju, A. és Shepson, P.B. A légköri karbonilvegyületek mérésére szolgáló DNPH kazettás technika laboratóriumi és helyszíni értékelése, Environ. sci. Technol., 29, 1995, pp. 384-392

R.G. Merrill, Jr., D-P. Dayton, P.L. O"Hara és RF Jongleux, Az ózon eltávolításának hatásai a környezeti levegőben lévő karbonilvegyületek mérésére: Helyszíni tapasztalatok a TO-11 módszer használatával, Toxic and Related Air Pollutants, Vol. 1, Air & Waste Management Association VIP kiadvány -21, Pittsburgh, PA, USA, 1991, 51-60.

T.E. Kleindienst, E.W. Corse, F.T. Blanchard és W.A. Lonneman, DNPH-bevonatú szilikagél és C1 8 patronok teljesítményének értékelése formaldehid mérésében ózon jelenlétében és hiányában, Environ. sci. Technol., 32, 1998, pp. 124-130

EN 1232:1997

Munkahelyi légkör - Szivattyúk a vegyi anyagok személyes mintavételéhez - Követelmények és vizsgálati módszerek

ASTM D51 97-97 szabványos vizsgálati módszer a formaldehid és más karbonilvegyületek levegőben történő meghatározására (Active Sampler Methodology), Annual Book of ASTM Standards, 11.03, American Society for Testing and Materials, West Conshohoken, PA, U.S.A. , pp. 472-482

USEPA, 1989 Urban airtoxics monitoring program: Formaldehyde results, Report No. 450/4-91/006. MINKET. Environmental Protection Agency, Research Triangle Park, NC, U.S.A., 1991. január

USEPA, 1990 Urban Air Toxics Monitoring Program: Carbonyl Results, Report No. 450/4-91/025, U.S. Environmental Protection Agency, Research Triangle Park, NC, U.S.A., 1991. július

Certificate of Analysis, Radian International, Austin, TX, U.S.A

Handbook of Chemistry and Physics, CRC, 18901 Cranwood Parkway, Cleveland, OH, U.S.A.

Organikum, Organisch-chemisches Grundpraktikum, Wiley-VCH, Weinheim, Németország

Kulcsszavak: levegő, minőség, beltéri, formaldehid, karbonilvegyületek, mintavétel, mintavétel, nagy teljesítményű folyadékkromatográfia, ultraibolya detektor

Módszertani utasítások.

Formalin - formaldehid vizes oldata (35-40%). Színtelen, átlátszó, jellegzetes szagú folyadék, hűtött állapotban tárolva a formalin zavarossá válik, és csapadék képződik. A fertőtlenítéshez formalinban meghatározott formaldehidtartalmú oldatot készítenek.

A fertőtlenítés előtt ellenőrizni kell a formaldehid százalékos arányát az oldatban. Általában 35-40% formaldehidet tartalmazó formalinból formaldehid oldatot készítenek. Például egy 4% -os formaldehid-oldat elkészítéséhez egy meglévő 40% -os formalinból először meg kell határoznia a következő arányt:

100: 40 \u003d x: 4, ahonnan x \u003d 100 ∙ 4/40 \u003d 10

A talált érték azt jelenti, hogy a 4%-os formaldehid oldat előállításához 10 ml rendelkezésre álló 40%-os formalinból és 90 ml vízből kell inni.

Minden formalin tételhez útlevélnek kell lennie, amely tartalmazza a gyógyszer nevét, a növény nevét, a formaldehid tömegét és százalékát.

A formalint az állattartó létesítmények fertőtlenítésére használják. Használható vizes oldatokban, gáz halmazállapotban (gőz-formalin kamrák, aeroszolok) tiszta formában és más vegyszerekkel keverve is. A baktericid hatás a formaldehid azon képességén alapul, hogy denaturálja a mikrobiális fehérjéket.

1. Feladat.A formaldehid százalékos arányának meghatározása formalinban (titrálási módszer)

Üvegek és reagensek: 500 ml-es Erlenmeyer-lombik, büretták, normál nátrium-hidroxid-oldat, decinormális jód-oldat, decinormális nátrium-tioszulfát-oldat, sósav - 1 N. oldat, 1%-os keményítőoldat.

A meghatározás folyamata: 30 ml normál nátrium-hidroxid oldatot, 50 ml 20-szoros hígítású formalint (5 ml formalinhoz 95 ml desztillált vizet adunk) és 100 ml 0,1 n. jódot, amelyet kis adagokban öntünk ki a bürétából, óvatosan keverjük össze a kiöntött jódot a lombikban lévő folyadékkal a lombik körkörös mozdulataival. Ezután a lombikot lezárjuk és sötét helyre tesszük 30 percre, majd 40 ml 1 N nátrium-klorid-oldatot adunk hozzá. sósav oldat. Ilyenkor egy szinte színtelen folyadék (keverék) barnává válik. Decinormális tioszulfát oldattal titráljuk. Amikor a keverék enyhén sárgává válik, 1 ml 1%-os keményítőoldatot (indikátor) öntünk a lombikba. A folyadék kék színűvé válik, majd a titrálás során színtelenné válik. A formalinban lévő formaldehid százalékos arányát a következő képlet határozza meg:

x \u003d (100 - y) ∙ 0,0015 ∙ 20 ∙ 20,

100 a jódoldat mennyisége, ml;

y a titráláshoz használt tioszulfát mennyisége, ml;

0,0015 - gramm ekvivalens formaldehid;

20 - formalin hígítása;

A 20 a százalékra való átváltás szorzója.

2. feladat. A formalinban lévő formaldehid meghatározása sűrűséggel

Üvegek és reagensek: 0,5 vagy 1 l-es üveghenger, 1,08-1,16 osztású sűrűségmérő, a vizsgált formalin (18 ... 20 0 C hőmérsékletűnek kell lennie).

A meghatározás folyamata: formalint öntünk egy üveghengerbe annak magasságának ⅔-ig, és sűrűségét sűrűségmérővel határozzuk meg. A formaldehid százalékos arányát a következő képlettel számítjuk ki:

x \u003d 1000 (D - 1) / 2,5,

D a formalin sűrűsége;

1 - víz sűrűsége;

1000 - szorzó a tört számok egész számmá alakításához;

2,5 egy állandó.

Száraz formalin(paraform) 95-96% formaldehidet tartalmaz. Ez egy fehér por. 1%-os koncentrációjú oldat készítéséhez vegyünk 1 rész száraz formalint és 99 rész vizet (3%-os koncentrációhoz 3 rész port és 97 rész vizet stb.). A vizet 50 ... 60 0 C-ra kell melegíteni.

A száraz formalinoldatokat ugyanabban a sorrendben és ugyanolyan koncentrációban használjuk a fertőtlenítéshez, mint a formaldehid oldatokat.

Parazód és foszfor fehér porok, forró vízben (50...60 0 C) jól oldódnak, tárolás alatt stabilak. Paraformból, nátrium-karbonátból és trinátrium-foszfátból készülnek, és 50% paraformot tartalmaznak. Magas baktericid és virucid tulajdonságokkal rendelkeznek. Nedves fertőtlenítéshez 3-4%-os parasode és fospar oldatokat használnak.

Ilyen koncentrációjú oldatok készítéséhez vegyen be 3 vagy 4 kg-ot valamelyik készítményből, fokozatosan adjon hozzá 50 liter forró vizet (50 ... 60 0 C), keverje teljesen feloldódásig, majd adjon hozzá. hideg víz hogy 100 liter fertőtlenítőszert kapjunk.

Az aeroszolos módszerrel a parasodot és a fospar-t 40% -os oldatok formájában használják 30 ml / 1 m 3 helyiségben. A 40%-os oldatok elkészítéséhez 100 liter vízhez 40 kg készítményt vegyen be.

AZ OROSZ FÖDERÁCIÓ ÁLLAMI BIZOTTSÁGA
KÖRNYEZETVÉDELEM

A VÍZ MENNYISÉGI KÉMIAI ELEMZÉSE

MÉRÉSI TECHNIKA
FORMALDEHIDES TÖMEGKONCENTRÁCIÓ
TERMÉSZETES ÉS TISZTÍTOTT SZENNYVÍZ MINTÁBAN
FOTOMETRIAI MÓDSZER ACETILACETONVAL

Ha a formaldehid tömegkoncentrációja a vizsgált mintában meghaladja a felső határt, akkor megengedett a minta hígítása úgy, hogy a formaldehid koncentrációja megfeleljen a szabályozott tartománynak.

A minta egyéb összetevőiből származó zavaró hatásokat a formaldehid gőzzel történő eltávolítása küszöböli ki.

2. A MÓDSZER ELVE

A formaldehid tömegkoncentrációjának meghatározására szolgáló fotometriás módszer a formaldehid acetil-acetonnal ammóniumionok jelenlétében történő sárga színű reakciótermékének képződményén alapul. A kapott vegyület színintenzitása arányos a minta formaldehid-tartalmával. Az optikai sűrűség mérése hullámhosszon történik? = 412 nm.

3. A MÉRÉSI HIBA ÉS ALKATRÉSZEI Hozzárendelt JELLEMZŐI

Ez a módszer az 1. táblázatban megadott értékeket meg nem haladó hibával adja meg az elemzés eredményeit.

Asztal 1

Mérési tartomány, a pontosság, helyesség, ismételhetőség, reprodukálhatóság mutatóinak értékei

A módszertan pontossági indexének értékeit a következőkre használják:

A laboratórium által kiadott elemzési eredmények nyilvántartása;

A laboratóriumok tevékenységének értékelése a vizsgálatok minősége érdekében;

Az elemzés eredményeinek a módszertan megvalósításában való felhasználásának lehetőségének értékelése egy adott laboratóriumban.

4. MÉRŐMŰSZEREK, KIEGÉSZÍTŐKÉSZÜLÉKEK, REAGENSEK ÉS ANYAGOK

4.1. Mérőműszerek

Spektrofotométer vagy fotométer, amely mér optikai sűrűsége? = 412 nm
50 mm-es nedvszívó rétegvastagságú küvetták
osztályok 0,1 mg bármilyen típusú	GOST 24104-2001
Általános célú laboratóriumi mérlegek a legnagyobb 200 g súlyhatár és a legkisebb ára osztályok 10 mg bármilyen típusú	GOST 24104-2001
СС tanúsított formaldehid tartalommal, hibával legfeljebb 1%, P = 0,95 (vagy formaldehid, 4.3. o.)
Mérőlombik, ömlesztett
Grafikus pipetták
Pipetták egy jellel
Leosztásos hengerek

4.2. Segédeszközök

Elektromos csempe zárt spirállal és állítható fűtési teljesítmény
Szekrényes szárító laboratórium fűtési hőmérséklet 130 °С-ig
fürdővíz
Hűtős háztartás
Mérlegelő poharak (dobozok)
Vegyi szemüveg
V-1-1000 THS
Tölcsérek laboratóriuma
Formaldehid sztrippelők (kerek fenekű lombik) К-1-250-29/32 ТХС H1 fúvókával vagy cseppfogóval KO típusú kimenet, egyenes csöves hűtő KhPT-1-300-14/23 TXS, allonge AI 14/23 HS)
Kúpos lombik
Kn-2-100-18 THS
Kn-1-250-18-29/32 KhS
Cseppentő 1(2)-50 XC
25 - 30 cm hosszú üvegrudak és? 3-4 mm

A mérőműszereket a megállapított határidőn belül hitelesíteni kell.

Más, ideértve az importált mérőműszereket és segédeszközöket is szabad használni, amelyek jellemzői nem rosszabbak, mint a p.p. 4.1 és 4.2.

4.3. Reagensek és anyagok

Formaldehid, 40%-os vizes oldat
Acetilaceton, frissen desztillált
Ammóniás víz, koncentrált
ammónium-acetát
Kénsav
Sósav
Ecetsav
Kálium-hidroxid ill
nátrium-hidroxid
Kálium-dikromát (kálium-dikromát) ill
kálium-dikromát, standard titer 0,1 mol/dm 3 ekvivalens
Nátrium-tioszulfát (nátrium-szulfát), pentahidrát, ill
nátrium-szulfát (tioszulfát), standard titer 0,1 mol/dm 3 ekvivalens
kálium-jodid
Jód kristályos ill
jód, standard titer 0,01 mol/dm 3 ekvivalens
Vízmentes nátrium-szulfát Na 2 SO 4
Vízmentes nátrium-karbonát Na 2 CO 3
Kloroform
Keményítő oldható
Univerzális indikátorpapír
Érzéstelenített szűrők "fehér szalag"
Desztillált víz

Az elemzéshez használt összes reagensnek analitikai minőségűnek kell lennie. vagy h.h.

Az egyéb szabályozási és műszaki dokumentáció szerint gyártott reagensek használata, beleértve az importált is, legalább analitikai minőségű minősítéssel megengedett.

6. KEZELŐI KÉPESÍTÉSI KÖVETELMÉNYEK

A méréseket a fotometriai elemzés technikájában jártas analitikus vegyész végezheti, aki áttanulmányozta a spektrofotométer vagy fotométer használati utasítását.

7. MÉRÉSI FELTÉTELEK

A laboratóriumi mérések során a következő feltételeknek kell teljesülniük:

környezeti levegő hőmérséklete (22 ± 6) °С;

Légköri nyomás (84-106) kPa;

· relatív páratartalom legfeljebb 80% 25 °С hőmérsékleten;

váltakozó áram frekvenciája (50 ± 1) Hz;

hálózati feszültség (220 ± 22) V.

8. MINTAVÉTEL ÉS TÁROLÁS

8.1. A mintavételt a GOST R 51592-2000 „Víz. A mintavétel általános követelményei”.

8.2. A mintavételre és a minták tárolására szolgáló üvegedényeket telített szóda (nátrium-karbonát) oldattal, majd desztillált vízzel mossuk. Erősen szennyezett edények mosogatásakor krómkeverék használata javasolt, majd alaposan (legalább 10-szeri) öblítse le csapvízzel és öblítse le desztillált vízzel.

8.3. A vízmintákat 0,5 dm 3 űrtartalmú, szorosan csavaros kupakkal ellátott, tömítettséget biztosító betétes üvegpalackokban veszünk.

A vett minta térfogatának legalább 0,5 dm3-nek kell lennie.

8.4. A mintákat legkésőbb a mintavétel után 6 órával elemzik, ha 10 °C feletti hőmérsékleten tárolják tartósítószer nélkül, vagy 10 napon belül, ha kénsavval tartósítják 5 cm 3 savoldat (1:1) per 1 arányban. dm 3 víz.

8.5. A mintavételkor a jóváhagyott formában kísérőokmányt állítanak ki, amely tartalmazza:

Az elemzés célja, feltételezett szennyeződések,

A kiválasztás helye, ideje,

Mintaszám

A mintát vevő személy beosztása, neve, dátuma.

9. MÉRÉSEK ELŐKÉSZÜLÉSE

9.1. Oldatok és reagensek készítése

9.1.1. Desztillált víz, formaldehidtől tisztítva.

A desztillált vizet 30 percig forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Használja az elkészítés napján.

9.1.2. Kénsav oldat, 1:1.

Hőálló főzőpohárba helyezett 100 cm 3 desztillált vízhez folyamatos keverés mellett 100 cm 3 tömény kénsavat adunk és lehűtjük. Az oldat jól lezárt üvegben 1 évig tárolva stabil.

9.1.3. Sósav oldat, 2:1.

170 cm 3 desztillált vízhez adjunk 340 cm 3 tömény sósavat és keverjük össze. Az oldat szorosan lezárt tartályban 6 hónapig tárolva stabil.

9.1.4. 2 mol/dm 3 kálium- vagy nátrium-hidroxid oldat.

56 g KOH-t vagy 40 g NaOH-t feloldunk 500 cm 3 desztillált vízben. Az oldat stabil, ha szorosan lezárt polietilén tartályban 3 hónapig tárolják.

9.1.5. Keményítőoldat, 0,5%.

0,5 g keményítőt 15-20 cm 3 desztillált vízzel összerázunk. A szuszpenziót fokozatosan 80-85 cm 3 forrásban lévő desztillált vízbe öntjük és további 2-3 percig forraljuk. Lehűlés után 2-3 csepp kloroform hozzáadásával tartósítjuk. Legfeljebb 1 hónapig tárolható.

9.1.6. Kálium-dikromát standard oldata, koncentrációja 0 .0200 mol/dm 3 ekvivalens.

Standard titer alkalmazásakor az utóbbit 500 cm 3 űrtartalmú mérőlombikban desztillált vízben feloldjuk, majd a kapott oldatból 50 cm 3 -t veszünk, áttöltjük egy 500 cm 3 űrtartalmú mérőlombikba és a a térfogatot desztillált vízzel a jelig beállítjuk.

Standard oldat készítése 0,4904 g K 2 Cr 2 O 7 mintából, amelyet előzőleg kemencében 105 °C-on 1 percig szárítottak - 2 órán át, kvantitatívan átvisszük egy 500 cm 3 űrtartalmú mérőlombikba, feloldjuk desztillált vízben, és az oldat térfogatát a lombikon lévő jelig töltjük. Jól őrölt parafával lezárt palackban, sötét helyen tárolandó legfeljebb 6 hónapig.

9.1.7. 0,02 koncentrációjú nátrium-tioszulfát standard oldata 0 mol/dm 3 ekvivalens.

Standard titer alkalmazásakor az utóbbit 500 cm 3 űrtartalmú mérőlombikban 1,5 órán át forralt, szobahőmérsékletre hűtött desztillált vízben oldjuk, majd a kapott oldatból 50 cm 3 -t veszünk, és áttesszük egy 500 cm 3 űrtartalmú mérőlombikba, és a forralt desztillált víz térfogatát jelöljük ki.

5 g Na 2 S 2 O 3 mintából standard oldatot készíteni? 5H 2 O-t 1 dm 3 desztillált vízben oldunk, 1,5 órán át előforraljuk, majd lehűtjük, és az oldat térfogatát a lombikon lévő jelig töltjük. A kapott oldathoz tartósítószerként 2 cm 3 kloroformot adunk.

A pontos koncentráció meghatározása előtt az oldatot legalább 5 napig tároljuk. Sötét üvegben legfeljebb 4 hónapig tárolható.

A nátrium-tioszulfát standard oldat pontos koncentrációját az A. függelékben leírtak szerint legalább havonta egyszer meg kell határozni.

9.1.8. Jódoldat, 0,02 mol/dm3 ekvivalens.

Ha standard titert használunk, az utóbbit 500 cm 3 űrtartalmú mérőlombikban desztillált vízben oldjuk.

Ha 4-5 g KI mintából készítünk oldatot, oldjunk fel kis mennyiségű (20-25 cm 3) desztillált vízben, adjunk hozzá 1,3 g kristályos jódot; feloldódása után további 480 cm 3 desztillált vizet adunk hozzá és összekeverjük.

Az oldatot sötét üvegben tárolják.

A jódoldat pontos koncentrációját legalább havonta egyszer kell beállítani, az A. függelékben leírtak szerint.

9.1.9. Ecetsav oldat, 1:4.

Keverjen össze 1 térfogatrész ecetsavat 4 térfogatrész formaldehidmentes desztillált vízzel. Az oldat szorosan lezárt edényben 3 hónapig tárolva stabil.

9.1.10. Acetil-aceton oldat, 5%.

38 cm 3 desztillált vízhez adjunk 2 cm 3 acetil-acetont és keverjük a teljes oldódásig. Legfeljebb 10 napig hűtőszekrényben, ledarált üvegben tárolandó.

9.1.11. Ammónium-acetát pufferoldat.

80 cm 3 jégecethez adjunk 90 cm 3 tömény ammóniaoldatot és keverjük össze. A kapott pufferoldat pH-értéke 5,9-6,5 legyen. Legfeljebb 3 hónapig tárolható szorosan lezárt üvegben.

9.2. Kalibrációs oldatok készítése

Az elkészítési eljárás szerint hitelesített kalibrációs oldatokat standard mintából (RS) vagy 40%-os formaldehid (formalin) oldatból készítjük.

CO használatakor a kiindulási oldatot a használati utasításnak megfelelően hígítjuk.

A formalinból készült kalibrációs oldat elkészítése a 9.2.1–9.2.3. bekezdések szerint történik.

9.2.1. Formaldehid oldat (A).

Egy 100 cm 3 űrtartalmú mérőlombikba egymás után pipettával 2,5 cm 3 kálium- vagy nátrium-hidroxid oldatot, 2,5 cm 3 desztillált vizet és 1 cm 3 40%-os formaldehid oldatot öntünk. Az oldat térfogatát desztillált vízzel jelig töltjük és összekeverjük. A formaldehid pontos koncentrációjának meghatározásához a kapott oldatból 1 cm 3 -t egy 250 cm 3 űrtartalmú, csiszolt dugós Erlenmeyer-lombikba mérünk, 20 cm 3 jódoldatot és 10 cm 3 kálium- vagy nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. pipetta. A lombikot lezárjuk, és 15 percig sötét helyen állni hagyjuk. Ezután adjunk hozzá 5 cm 3 sósavoldatot, keverjük össze és hagyjuk további 10 percig sötét helyen állni.

A felszabaduló jódfelesleget nátrium-tioszulfát oldattal halványsárgára titráljuk, 1 cm 3 keményítőoldatot adunk hozzá, és a titrálást addig folytatjuk, amíg az oldat színtelenné válik.

A meghatározást még 1-2 alkalommal megismételjük, és ha a nátrium-tioszulfát-oldat térfogatában nincs 0,05 cm 3 -nél nagyobb eltérés, akkor az átlagértéket veszik eredménynek.

A formaldehid tömegkoncentrációját az (A) főoldatban a következő képlettel számítjuk ki:

ahol C f - formaldehid oldat tömegkoncentrációja, mg/dm 3 ;

C és - a jódoldat koncentrációja, mol / dm 3 ekvivalens;

V és - a hozzáadott jódoldat térfogata, cm 3;

C t - nátrium-tioszulfát oldat koncentrációja, mol/DM 3 ekvivalens;

V t - a jódfelesleg titrálásához használt nátrium-tioszulfát-oldat térfogata, cm 3;

V f a titráláshoz használt formaldehid oldat térfogata, cm 3 .

A formaldehid alapoldatát a hűtőszekrényben legfeljebb 1 hónapig tárolják. Pontos koncentrációját a köztes és munkaoldatok készítéséhez használat előtt határozzuk meg.

9.2.2. 0,100 mg/cm 3 formaldehid tömegkoncentrációjú oldat (B).

Az A oldat térfogatát, amelyet 100 cm 3 B oldathoz kell venni, 0,100 mg / dm 3 koncentrációban, a következő képlettel számítjuk ki:

ahol V f az A oldat térfogata, cm 3;

C f - formaldehid tömegkoncentrációja az A oldatban, mg/cm 3 .

Az A oldat számított térfogatát mérőpipettával 100 cm 3 űrtartalmú mérőlombikba helyezzük, desztillált vízzel jelig töltjük és összekeverjük. Az oldatot legfeljebb egy napig tárolják.

9.2.3. 5 mcg formaldehid tömegkoncentrációjú oldat / cm 3 (B).

5,0 cm 3 B formaldehid oldatot 100 cm 3 űrtartalmú mérőlombikba töltünk, desztillált vízzel (9.1.1. pont) a jelig töltjük és összekeverjük. Az oldatot az elkészítés napján kell felhasználni.

9.3. Kalibrációs grafikon felépítése

A kalibrációs grafikon felépítéséhez 25 cm 3 oldatban 0 - 0,10 μg formaldehidet tartalmazó mintákat kell előkészíteni a kalibráláshoz.

Az elemzés feltételeinek meg kell felelniük a 7. pontnak.

A kalibrációs görbe felépítéséhez szükséges minták összetételét és számát a 2. táblázat mutatja.

Valamennyi kalibrációs oldatnál az elkészítési eljárásból adódó hibák nem haladják meg a formaldehid tömegkoncentrációjának hozzárendelt értékéhez viszonyított 3%-ot.

Kalibrációs grafikon készítésekor a 25 cm 3 űrtartalmú mérőlombikokba 20 cm 3 desztillált vizet adunk (9.1.1. pont), a B formaldehid oldat alikvotjait pedig 1 vagy 2 cm 3 űrtartalmú mérőpipettákkal. táblázatnak megfelelően. 2, állítsa be a lombikban lévő oldatok térfogatát a jelig, keverje össze és töltse át 100 cm 3 űrtartalmú Erlenmeyer-lombikba.

2. táblázat

A formaldehid meghatározásához kalibrálandó minták összetétele és száma

A minták kalibrálásra szánt elemzését koncentrációjuk növekvő sorrendjében kell elvégezni a 10. pont szerint, a desztillációs szakasz kivételével.

Mérjük meg formaldehid adalékanyagokkal és vak (adalékanyagot nem tartalmazó) minták optikai sűrűségét? = 412 nm, fotometriailag háromszor a véletlenszerű eredmények és az átlagos adatok kiküszöbölésére. Vonjuk le a vakminta átlagos optikai sűrűségét a formaldehid adalékokkal ellátott minták átlagos optikai sűrűségéből.

A kalibrációs grafikon koordinátákba van beépítve: a minta formaldehid tartalma a kalibráláshoz, μg - optikai sűrűség.

9.4. A kalibrációs karakterisztika stabilitásának szabályozása

A kalibrációs karakterisztika stabilitás-ellenőrzését legalább havonta egyszer, vagy a fő reagensek (acetil-aceton, ammónium-acetát, pufferoldat) cseréjekor kell elvégezni. A kontroll eszközei újonnan előkészített minták a kalibráláshoz (legalább 3 minta a 2. táblázatban megadottak közül).

A kalibrálási karakterisztika akkor tekinthető stabilnak, ha a következő feltétel minden kalibrálandó minta esetében teljesül:

|X- C| ? 1,96?Rl,

ahol x- a mintában lévő formaldehid tömegkoncentráció ellenőrző mérésének eredménye a kalibráláshoz;

TÓL TŐL- a formaldehid tömegkoncentrációjának hiteles értéke a mintában a kalibráláshoz;

?Rl- a laboratóriumon belüli pontosság szórása, amelyet a módszertan laboratóriumi megvalósítása során állapítanak meg.

jegyzet . Megengedett a laboratóriumon belüli pontosság szórásának megállapítása a módszertan laboratóriumi megvalósítása során a következő kifejezés alapján: ? Rl = 0,84?R, az elemzési eredmények stabilitásának nyomon követése során az információk felhalmozódásával utólagos finomítással.

Értékek? R az 1. táblázatban láthatók.

Ha a kalibrációs karakterisztika stabilitási feltétele csak egy kalibrációs minta esetében nem teljesül, akkor ezt a mintát újra meg kell mérni a durva hibát tartalmazó eredmény kiküszöbölése érdekében.

Ha a kalibrálási karakterisztika instabil, derítse ki az instabilitás okait, és ismételje meg a stabilitás-ellenőrzést az eljárás által biztosított más kalibrációs minták felhasználásával. Ha a kalibrációs karakterisztika instabilitása ismét észlelhető, új kalibrációs görbe készül.

10. MÉRÉSEK

200 cm 3 térfogatú vízmintát helyezünk egy desztilláló lombikba (ha konzerválás történt, a mintát először KOH vagy NaOH oldattal semlegesítjük pH 7-8 értékre az univerzális indikátorpapír szerint), 25 g nátrium-szulfátot adunk hozzá, a formaldehid sztrippelő berendezés részeit összekötjük és 100 cm 3 -es mérőhengeres desztillátummá desztilláljuk.

A desztillátumot üvegrúddal alaposan összekeverjük, 25 cm 3 -es pipettával 100 cm 3 -es Erlenmeyer-lombikba helyezzük, 2 cm 3 acetát-ammónium pufferoldattal (vagy 2,0 g ammónium-acetáttal és 0,5 cm 3 1:4 arányú ecetsavoldatot) és 1,0 cm 3 acetil-aceton oldatot adunk hozzá. Az elegyet addig keverjük, amíg a reagensek teljesen fel nem oldódnak, és 30 percig vízfürdőben (40 ± 3) °C-on tartjuk. A mintával egyidejűleg vakpróbát végzünk 25 cm 3 formaldehidmentes desztillált vízzel.

Mérjük meg az oldatok optikai sűrűségét a desztillált vízhez viszonyítva 412 nm-en 5 cm-es abszorbeáló rétegvastagságú küvettákban A vakkísérlet optikai sűrűségét kivonjuk a minta optikai sűrűségéből.

Ha a minta mért optikai sűrűsége meghaladja a kalibrációs görbe utolsó pontjának megfelelő optikai sűrűséget, ismételje meg a meghatározást egy kisebb desztillátum alikvot részével, amelyet formaldehidet nem tartalmazó desztillált vízzel 25 cm 3 térfogatra hígítottak (9.1. szakasz). .1).

11. A MÉRÉSI EREDMÉNYEK FELDOLGOZÁSA

A formaldehid tömegkoncentrációja a vizsgált vízben x, mg / dm 3, a következő képlettel számítva:

100 - desztillációs térfogat, cm 3 ;

1,2 - együttható, amely figyelembe veszi a vízminták formaldehid-desztillációjának mértékét;

V d - a desztillátum alikvot térfogata, cm 3 ;

V in - a desztillációhoz vett vízminta térfogata, cm 3.

A két laboratóriumban kapott elemzési eredmények közötti eltérés nem haladhatja meg a reprodukálhatóság határát. Ha ez a feltétel teljesül, akkor az elemzés mindkét eredménye elfogadható, és ezek számtani középértéke használható végső eredményként.

Az R reprodukálhatósági határ értéke Р = 0,95-nél a formaldehid tömegkoncentrációjának teljes szabályozott mérési tartományára 22%.

A reprodukálhatósági határ túllépése esetén a GOST R ISO 5725-6 szabvány 5. szakasza szerinti elemzési eredmények elfogadhatóságának ellenőrzésére szolgáló módszerek alkalmazhatók.

12. AZ ELEMZÉS EREDMÉNYÉNEK BEMUTATÁSA

Elemzés eredménye x a használatát biztosító dokumentumokban a következőképpen ábrázolható:

X ±?, mg / dm 3, P \u003d 0,95,

ahol? - a módszer pontosságának mutatója.

Jelentése? képlettel számolva:

0,01? d? x.

A d értékét az 1. táblázat tartalmazza.

Az elemzés eredményét a laboratórium által kiállított dokumentumokban a következő formában lehet bemutatni:

x ± ? l, mg / dm 3, P \u003d 0,95,

azzal a feltétellel? l < ?,

ahol x- a módszertan előírása szerint kapott elemzés eredménye;

±? l- a módszertan laboratóriumi megvalósítása során megállapított, az elemzési eredmények stabilitásának ellenőrzése által biztosított elemzési eredmények hibája jellemző értéke.

A mérési eredmény számértékeinek a hibajellemző értékeivel megegyező számjegygel kell végződniük.

13. AZ ELEMZÉS EREDMÉNYÉNEK MINŐSÉGELLENŐRZÉSE A MÓDSZER LABORATÓRIUMI MEGVALÓSÍTÁSA ALATT

Az elemzési eredmények minőségellenőrzése a módszertan laboratóriumi alkalmazása során a következőket tartalmazza:

Az elemzési eljárás operatív ellenőrzése (egyetlen ellenőrzési eljárás végrehajtásának hibájának értékelése alapján);

Az elemzési eredmények stabilitásának ellenőrzése (az ismételhetőség szórásának, az intralaboratóriumi pontosság szórásának, a hibának a stabilitásának ellenőrzése alapján).

13.1. Algoritmus az elemzési eljárás operatív vezérléséhez additív módszerrel

K to vezérlési szabvánnyal NAK NEK.

NAK NEKnak nek képlettel számolva:

K k \u003d | X "- X - C d |,

ahol x" - a formaldehid tömegkoncentrációjának elemzése egy mintában ismert adalékanyaggal;

x- az eredeti mintában lévő formaldehid tömegkoncentrációjának elemzésének eredménye;

C d- az adalékanyag mennyisége.

Szabályozási szabvány NAK NEK képlettel számolva:

ahol? l,X", ?l,X- az analízis eredményeire jellemző hibaértékek, amelyeket a laboratóriumban a módszertan alkalmazásakor állapítottak meg, amely megfelel a formaldehid tömegkoncentrációjának a mintában ismert adalékanyaggal, illetve az eredeti mintában.

jegyzet . l= 0,84? ?, utólagos finomítással, ahogy az információ halmozódik fel az elemzési eredmények stabilitásának ellenőrzése során.

K to ? NAK NEK. (1)

Ha az (1) feltétel nem teljesül, az ellenőrzési eljárás megismétlődik. Az (1) feltétel ismételt nem teljesülése esetén kiderítik a nem kielégítő eredményhez vezető okokat, és intézkedéseket tesznek azok megszüntetésére.

13.2. Algoritmus az elemzési eljárás működési vezérléséhez kontrollminták felhasználásával

Az elemzési eljárás operatív ellenőrzése egyetlen ellenőrzési eljárás eredményének összehasonlításával történik K to vezérlési szabvánnyal NAK NEK.

Az ellenőrzési eljárás eredménye NAK NEKnak nek képlettel számolva:

K to = |X k - TÓL TŐL|,

ahol X k- a kontrollmintában lévő formaldehid tömegkoncentrációjának elemzésének eredménye;

TÓL TŐL- a kontrollminta hitelesített értéke.

Szabályozási szabvány NAK NEK képlet alapján számítjuk ki

K = ?l,

hol ±? l- az elemzési eredmények hibájára jellemző, az ellenőrzésre szánt minta hitelesített értékének megfelelő.

jegyzet . A módszertan laboratóriumi megvalósítása során az elemzési eredményekre jellemző hiba megállapítása a következő kifejezés alapján megengedett: ? l= 0,84? ? utólagos finomítással, ahogy az információ halmozódik fel az elemzési eredmények stabilitásának ellenőrzése során.

Az elemzési eljárás akkor tekinthető kielégítőnek, ha a következő feltétel teljesül:

K to ? NAK NEK. (2)

Ha a (2) feltétel nem teljesül, az ellenőrzési eljárás megismétlődik. Ha a (2) feltétel ismételten nem teljesül, kiderítik a nem kielégítő eredményhez vezető okokat, és intézkedéseket tesznek azok megszüntetésére.

Az elemzési eljárás működési ellenőrzésének gyakoriságát, valamint az elemzési eredmények stabilitásának ellenőrzésére irányuló folyamatban lévő eljárásokat a Laboratóriumi Minőségügyi Kézikönyv szabályozza.

A. melléklet
(kötelező)

Nátrium-tioszulfát és jód standard oldatok pontos koncentrációjának meghatározása

A.1. Nátrium-tioszulfát oldat

A titráló lombikba 80-90 cm 3 desztillált vizet, 10,0 cm 3 standard kálium-bikromát oldatot, 1 g száraz KI-t és 10 cm 3 sósavoldatot adunk. Az oldatot keverjük, 5 percig sötét helyen tartjuk, és a mintát nátrium-tioszulfát-oldattal titráljuk, amíg enyhén sárgás színt nem kapunk. Ezután adjunk hozzá 1 cm 3 keményítőoldatot, és folytassuk a cseppenkénti titrálást, amíg a kék szín el nem tűnik. A titrálást megismételjük, és ha a titrálószer térfogatainak értékei közötti eltérés nem haladja meg a 0,05 cm 3 -t, akkor ezek átlagértékét veszik eredményül. Ellenkező esetben ismételje meg a titrálást, amíg az eredmények legfeljebb 0,05 cm 3 -rel eltérnek.

A nátrium-tioszulfát oldat pontos koncentrációját a következő képlet határozza meg:

ahol C t a nátrium-tioszulfát oldatának koncentrációja, mol / dm 3 ekvivalens;

C d - kálium-bikromát oldat koncentrációja, mol/dm ekvivalens;

V t a titráláshoz használt nátrium-tioszulfát-oldat térfogata, cm 3;

V d - a titráláshoz vett kálium-bikromát oldat térfogata, cm 3.

A.2. Jód oldat

A titráló lombikba 60-70 cm 3 desztillált vizet, pipettával 20 cm 3 jódoldatot, 10 cm 3 sósavoldatot adunk, és nátrium-tioszulfáttal halványsárga színig titráljuk. Ezután adjunk hozzá 1 cm 3 keményítőoldatot, és cseppenként titráljuk, amíg az oldat színtelenné válik. A titrálást még 1-2 alkalommal megismételjük, és a 0,05 cm 3-nél nagyobb nátrium-tioszulfát-oldat térfogatának eltérései hiányában az átlagértéket veszik eredményül.

A formaldehid színtelen, szúrós szagú gáz. Széles körben alkalmazzák tartósítószerként a kozmetikai iparban, a gyógyászatban, a textil-, fa-, bútoriparban rétegelt lemez, forgácslap előállításához, polimer anyagok gyártásában és szerves szintézisben.

NORMÁL FORMALDEHID TARTALOM A LÉGKÖR ÉS A LAKÁSI LEVEGŐBEN

A légköri levegőben lévő formaldehid fő forrása az autók kipufogógázai. A fotokémiai folyamatokból eredő természetes háttér is létezik.

A formaldehid legnagyobb megengedett koncentrációját a légkörben és a lakó- és középületek levegőjében a GN 2.1.6.1338-03 "A szennyező anyagok maximális megengedett koncentrációja (MPC) a lakott területek légköri levegőjében" határozza meg. Az MPC maximális egyszeri koncentrációja 0,05 mg/m3, az átlagos napi koncentráció 0,01 mg/m3.

2014-ben a formaldehidre vonatkozó szabványokat felfelé módosították. Korábban a maximális egyszeri és átlagos napi megengedhető koncentráció 0,035, illetve 0,003 mg/m3 volt. A változások azt jelzik, hogy egyrészt a formaldehid "háttér" koncentrációja növekszik a légköri levegőben, másrészt a modern anyagokkal tömött lakóépületekben ma már szinte soha nem található alacsony koncentráció.

NORMÁL FORMALDEHID TARTALOM A MUNKATERÜLET LEVEGŐBEN

A formaldehid maximális egyszeri megengedhető koncentrációját a munkaterület levegőjében a GN 2.2.5.1313-03 „A káros anyagok maximális megengedett koncentrációja (MPC) a munkaterület levegőjében” határozza meg. Ez 0,5 mg/m3. Ez az érték csak azokra az ipari helyiségekre vonatkozik, ahol a technológiai folyamatban a formaldehid kibocsátásának meghatározott forrása van.

A gyártás során a formaldehid forrása lehet technológiai folyamatok a vegyi alapanyagok, polimerek, építő- és befejező anyagok, textíliák stb.

Tion blogja jól ír a formaldehid veszélyeiről, arról, hogy milyen hatással van az emberek egészségére, és hogyan kell kezelni.

Beszélni fogunk arról, hogyan mérik a formaldehid koncentrációját a légköri levegőben és a helyiségek - lakások, irodák és a termelés - levegőjében.

FORMALDEHID MEGHATÁROZÁSI MÓDSZEREK

Számos módszer létezik a levegő formaldehid-koncentrációjának meghatározására. Legtöbbjük fotometriás vagy fluorimetriás módszereken alapul. Léteznek gáz- és ionkromatográfiás módszereken alapuló egzotikus technikák is. Ezenkívül bizonyos esetekben elektrokémiai érzékelők is használhatók. Alacsonyabb pontosságúak, de lehetővé teszik a levegőben lévő formaldehid koncentrációjának folyamatos nyomon követését, és valós idejű eredményeket biztosítanak.
Az Academlab független laboratórium fotometriai és fluorimetriás módszereket vezetett be a formaldehid meghatározására:

1. M 2005-02-02 "Módszertan a munkaterület levegőjében és a lakott területek légköri levegőjében lévő formaldehid tömegkoncentrációjának mérésére fluorimetriás módszerrel a "Fluorat-02" folyadékelemző készüléken"
2. RD 52.04.824-2015 "Formaldehid tömegkoncentrációja a mintákban légköri levegő. Mérési technika fotometriás módszerrel fenilhidrazinnal»
3. MUK 4.1.2469-09 "Formaldehid tömegkoncentráció mérése a munkaterület levegőjében fotometriai módszerrel"

LEVEGŐ MINTAVÉTEL A FORMALDEHID LEVEGŐ ELEMZÉSÉHEZ

A mintavételi eljárás mindkét módszernél azonos. A mintavétel előtt abszorpciós oldatokat készítenek, amelyeket Zaitsev abszorpciós készülékeibe helyeznek. Az abszorberek sorba vannak kötve az elszívóval. Ezt követően rögzítik a mikroklíma paramétereit (hőmérséklet, nyomás, páratartalom), és megkezdődik a levegő mintavétele.

Az elemzés menete mindkét módszer esetében szintén alapvetően azonos. A kiválasztott mintákat vízfürdőben hevítjük 45, illetve 10 percig a fluorimetriás, illetve fotometriás módszerekhez. Lehűlés után a mintákat elemzik a műszeren.

A fluorimetriás módszerrel végzett elemzés elve a formaldehid abszorbens oldattal történő abszorpcióján, majd a formaldehidtartalom ezt követő meghatározásán alapul, a fluoreszcens származék képződésének ammóniával és 1,3-ciklohexándionnal való reakciójával.

A fotometriás módszer a formaldehid és az acetil-aceton kölcsönhatásán alapul ammónium-acetát közegben. A formaldehid koncentrációját a sárga színű reakciótermék abszorbanciájának ezt követő fotometriás mérésével határozzuk meg. Hasonló módszert alkalmaznak a víz formaldehidtartalmának elemzésére.

Az egyes esetekben alkalmazott módszertan megválasztása a kutatás tárgyától és a várható koncentrációktól függ.

Ha otthon vagy a munkahelyén - bármely helyiségben - tüsszent, kellemetlen szagot és bőr- vagy nyálkahártya-irritációt érez, könnyes a szeme, akkor legyen óvatos: mindez a formaldehid hatásának következménye lehet. Hívjon, elemezzük a levegőt káros anyagok szempontjából!