Element arzen. Lastnosti arzena

Elektronska konfiguracija atoma je formula, ki prikazuje razporeditev elektronov v atomu po nivojih in podnivojih. Po preučevanju članka boste izvedeli, kje in kako se nahajajo elektroni, se seznanili s kvantnimi števili in lahko po njegovem številu sestavite elektronsko konfiguracijo atoma, na koncu članka je tabela elementov.

Zakaj preučevati elektronsko konfiguracijo elementov?

Atomi so kot konstrukcijski sklop: obstaja določeno število delov, ki se med seboj razlikujejo, vendar sta dva dela iste vrste popolnoma enaka. Toda ta konstrukcijski set je veliko bolj zanimiv kot plastični in evo zakaj. Konfiguracija se spreminja glede na to, kdo je v bližini. Na primer kisik poleg vodika mogoče spremeni v vodo, v bližini natrija se spremeni v plin, v bližini železa pa ga popolnoma spremeni v rjo. Da bi odgovorili na vprašanje, zakaj se to zgodi, in napovedali obnašanje atoma poleg drugega, je treba preučiti elektronsko konfiguracijo, o kateri bomo govorili v nadaljevanju.

Koliko elektronov je v atomu?

Atom je sestavljen iz jedra in elektronov, ki se vrtijo okoli njega, jedro pa iz protonov in nevtronov. V nevtralnem stanju ima vsak atom število elektronov, ki je enako številu protonov v njegovem jedru. Število protonov je označeno z atomskim številom elementa, na primer žveplo ima 16 protonov - 16. element periodnega sistema. Zlato ima 79 protonov - 79. element periodnega sistema. V skladu s tem ima žveplo 16 elektronov v nevtralnem stanju, zlato pa 79 elektronov.

Kje iskati elektron?

Z opazovanjem obnašanja elektrona so izpeljani določeni vzorci, ki jih opisujejo kvantna števila, skupaj so štiri:

  • Glavno kvantno število
  • Orbitalno kvantno število
  • Magnetno kvantno število
  • Spinsko kvantno število

Orbitalno

Nadalje bomo namesto besede orbita uporabljali izraz orbitala; orbitala je valovna funkcija elektrona, v grobem je območje, v katerem elektron preživi 90% svojega časa.
N - raven
L - školjka
M l - orbitalno število
M s - prvi ali drugi elektron v orbitali

Orbitalno kvantno število l

Kot rezultat preučevanja elektronskega oblaka so ugotovili, da ima oblak glede na energijsko raven štiri glavne oblike: žogo, uteži in dve drugi, bolj zapleteni. Glede na naraščajočo energijo se te oblike imenujejo s-, p-, d- in f-lupina. Vsaka od teh lupin ima lahko 1 (na s), 3 (na p), 5 (na d) in 7 (na f) orbital. Orbitalno kvantno število je lupina, v kateri se nahajajo orbitale. Orbitalno kvantno število za orbitale s, p, d in f ima vrednosti 0, 1, 2 oziroma 3.

Na s-lupini je ena orbitala (L=0) - dva elektrona
Na p-lupini (L=1) so tri orbitale - šest elektronov
Na d-lupini (L=2) je pet orbital - deset elektronov
Na f-lupini (L=3) je sedem orbital - štirinajst elektronov

Magnetno kvantno število m l

Na p-lupini so tri orbitale, označene so s številkami od -L do +L, to je za p-lupino (L=1) orbitale "-1", "0" in "1" . Magnetno kvantno število označujemo s črko m l.

Znotraj lupine se elektroni lažje nahajajo v različnih orbitalah, zato prvi elektroni zapolnijo po enega v vsaki orbitali, nato pa se vsaki doda par elektronov.

Razmislite o d-lupini:
D-lupina ustreza vrednosti L=2, to je pet orbital (-2,-1,0,1 in 2), prvih pet elektronov zapolni lupino z vrednostmi M l =-2, M l =-1, M l =0, M l =1, M l =2.

Spinsko kvantno število m s

Spin je smer vrtenja elektrona okoli svoje osi, smeri sta dve, zato ima spinsko kvantno število dve vrednosti: +1/2 in -1/2. En energijski podnivo lahko vsebuje samo dva elektrona z nasprotnimi spini. Spinsko kvantno število je označeno z m s

Glavno kvantno število n

Glavno kvantno število je raven energije pri ta trenutek poznanih je sedem energijskih nivojev, od katerih je vsak označen z arabsko številko: 1,2,3,...7. Število školjk na vsaki ravni je enako številki ravni: na prvi stopnji je ena školjka, na drugi dve itd.

Elektronska številka


Torej, vsak elektron lahko opišemo s štirimi kvantnimi števili, kombinacija teh števil je edinstvena za vsako pozicijo elektrona, vzemimo prvi elektron, najnižja raven energije je N = 1, na prvi ravni je ena lupina, prva lupina na kateri koli ravni ima obliko krogle (s -lupina), tj. L=0, lahko magnetno kvantno število zavzame samo eno vrednost, M l =0 in spin bo enak +1/2. Če vzamemo peti elektron (v katerem koli atomu je), potem bodo glavna kvantna števila zanj: N=2, L=1, M=-1, spin 1/2.

Naravne spojine arzena z žveplom (orpiment As 2 S 3, realgar As 4 S 4) so ​​bile znane ljudem. starodavni svet ki so te minerale uporabljali kot zdravila in barve. Znan je bil tudi produkt gorenja arzenovih sulfidov - arzenov (III) oksid As 2 O 3 ("beli arzen"). Ime arsenikon najdemo že pri Aristotelu; izhaja iz grškega arsen - močan, pogumen in služi za označevanje arzenovih spojin (zaradi močnega delovanja na telo). rusko ime, domnevajo, da izvira iz "miši" (po uporabi arzenovih zdravil za iztrebljanje miši in podgan). Proizvodnja arzena v prostem stanju se pripisuje Albertu Velikemu (okoli 1250). Leta 1789 je A. Lavoisier vključil arzen na seznam kemični elementi.

Razširjenost arzena v naravi. Povprečna vsebnost arzena v zemeljski skorji (clarke) je 1,7·10 -4% (po masi), v takih količinah je prisoten v večini magmatskih kamnin. Ker so arzenove spojine hlapne, ko visoke temperature, element se med magmatskimi procesi ne kopiči; se koncentrira, izloča iz vročih globokih voda (skupaj s S, Se, Sb, Fe, Co, Ni, Cu in drugimi elementi). Med vulkanskimi izbruhi vstopi arzen v ozračje v obliki svojih hlapnih spojin. Ker je arzen multivalenten, na njegovo migracijo močno vpliva redoks okolje. V oksidativnih pogojih zemeljsko površje nastanejo arzenati (As 5+) in arzeniti (As 3+). To so redki minerali, ki jih najdemo le na območjih nahajališč arzena. Samorodni minerali arzen in As 2+ so še manj pogosti. Od številnih arzenovih mineralov (približno 180) je le arzenopirit FeAsS najpomembnejšega industrijskega pomena.

Majhne količine arzena so potrebne za življenje. Vendar pa na območjih nahajališč arzena in aktivnosti mladih vulkanov prst ponekod vsebuje do 1 % arzena, kar je povezano z boleznimi živine in odmiranjem vegetacije. Akumulacija arzena je še posebej značilna za pokrajine step in puščav, v katerih prsti je arzen neaktiven. notri vlažno podnebje Arzen se zlahka izpere iz tal.

V živi snovi je povprečno 3·10 -5% arzena, v rekah 3·10 -7%. Arzen, ki ga reke prenašajo v ocean, se razmeroma hitro obori. IN morska voda le 1·10 -7% arzena, v glinah in skrilavcih pa 6,6·10 -4%. Sedimentni železove rude, so feromanganovi noduli pogosto obogateni z arzenom.

Fizikalne lastnosti arzena. Arzen ima več alotropskih modifikacij. V normalnih pogojih je najbolj stabilen tako imenovani kovinski ali sivi arzen (α-As) - sivo-jeklena krhka kristalna masa; pri svežem lomljenju ima kovinski lesk, na zraku hitro postane moten, saj je prekrit s tanko plastjo As 2 O 3 . Kristalna mreža sivega arzena je romboedrična (a = 4,123Å, kot α = 54°10", x == 0,226), plastna. Gostota 5,72 g/cm 3 (pri 20 °C), električna upornost 35·10 -8 ohm m ali 35 10 -6 ohm cm, temperaturni koeficient električnega upora 3,9 10 -3 (0°-100 °C), Brinellova trdota 1470 MN/m 2 ali 147 kgf/mm 2 (3 -4 po Moocyju). ); Arzen je diamagneten. Pod zračni tlak Arzen sublimira pri 615 °C brez taljenja, saj je trojna točka α-As pri 816 °C in tlaku 36 at. Pare arzena so do 800 °C sestavljene iz molekul As 4, nad 1700 °C pa samo iz As 2. Ko se pare arzena kondenzirajo na površini, ohlajeni s tekočim zrakom, nastane rumeni arzen - prozorni, kot vosek mehki kristali z gostoto 1,97 g/cm 3, podobni belim fosforjem. Če je izpostavljen svetlobi ali šibkemu segrevanju, se spremeni v siv arzen. Znani sta tudi steklasto-amorfni modifikaciji: črni arzen in rjavi arzen, ki se pri segrevanju nad 270 °C spremenita v siv arzen.

Kemične lastnosti arzena. Konfiguracija zunanjih elektronov arzenovega atoma je 3d 10 4s 2 4p 3. V spojinah ima arzen oksidacijska stanja +5, +3 in -3. Sivi arzen je veliko manj kemično aktiven kot fosfor. Pri segrevanju na zraku nad 400 °C arzen gori in tvori As 2 O 3. Arzen se povezuje neposredno s halogeni; v normalnih pogojih je AsF 5 plin; AsF 3, AsCl 3, AsBr 3 - brezbarvne, zelo hlapne tekočine; AsI 3 in As 2 I 4 sta rdeča kristala. Pri segrevanju arzena z žveplom dobimo sulfide: oranžno-rdeč As 4 S 4 in limonino rumen As 2 S 3. Bledo rumeni sulfid As 2 S 5 se obori s prehodom H 2 S v ledeno ohlajeno raztopino arzenove kisline (ali njenih soli) v kadeči se klorovodikovi kislini: 2H 3 AsO 4 + 5H 2 S = As 2 S 5 + 8H 2 O ; Pri približno 500 °C razpade na As 2 S 3 in žveplo. Vsi arzenovi sulfidi so netopni v vodi in razredčenih kislinah. Močni oksidanti (mešanice HNO 3 + HCl, HCl + KClO 3) jih pretvorijo v zmes H 3 AsO 4 in H 2 SO 4. Kot 2 S 3 sulfid se zlahka raztopi v sulfidih in polisulfidih amonijevih in alkalijskih kovin, pri čemer tvori soli kislin - tioarzen H 3 AsS 3 in tioarzen H 3 AsS 4 . S kisikom arzen proizvaja okside: arzenov (III) oksid As 2 O 3 - arzenov anhidrid in arzenov (V) oksid As 2 O 5 - arzenov anhidrid. Prvi od njih nastane z delovanjem kisika na arzen ali njegove sulfide, na primer 2As 2 S 3 + 9O 2 = 2As 2 O 3 + 6SO 2. Ko se hlapi 2 O 3 kondenzirajo v brezbarvno steklasto maso, ki sčasoma postane motna zaradi tvorbe majhnih kubičnih kristalov, gostota 3,865 g/cm 3 . Gostota hlapov ustreza formuli As 4 O 6; nad 1800 °C je para sestavljena iz As 2 O 3. 2,1 g As 2 O 3 se raztopi v 100 g vode (pri 25 °C). Arzenov (III) oksid je amfoterna spojina, v kateri prevladuje kisle lastnosti. Znane so soli (arzeniti), ki ustrezajo ortoarzenovim kislinam H 3 AsO 3 in metaarzenovim HAsO 2; same kisline niso bile pridobljene. V vodi so topni le alkalijski in amonijevi arzeniti. As 2 O 3 in arzeniti so običajno reducenti (npr. As 2 O 3 + 2I 2 + 5H 2 O = 4HI + 2H 3 AsO 4), lahko pa tudi oksidanti (npr. As 2 O 3 + 3C = 2As + 3SO ).

Arzenov (V) oksid dobimo s segrevanjem arzenove kisline H 3 AsO 4 (približno 200 ° C). Je brezbarven, pri približno 500 °C razpade na As 2 O 3 in O 2. Arzenovo kislino dobimo z delovanjem koncentrirane HNO 3 na As ali As 2 O 3. Soli arzenove kisline (arzenati) so netopne v vodi, razen alkalijskih in amonijevih soli. Znane so soli, ki ustrezajo kislinam ortoarzen H 3 AsO 4 , metaarzen HAsO 3 in piroarzen H 4 As 2 O 7 ; zadnji dve kislini nista bili dobljeni v prostem stanju. Pri legiranju s kovinami arzen večinoma tvori spojine (arsenide).

Pridobivanje arzena. Arzen se proizvaja industrijsko s segrevanjem arzenovih piritov:

FeAsS = FeS + As

ali (redkeje) redukcija As 2 O 3 s premogom. Oba procesa potekata v retortah iz ognjevzdržne gline, povezanih s sprejemnikom za kondenzacijo arzenovih hlapov. Arzenov anhidrid se pridobiva z oksidativnim praženjem arzenovih rud ali kot stranski produkt praženja polimetalnih rud, ki skoraj vedno vsebujejo arzen. Pri oksidativnem praženju nastajajo hlapi As 2 O 3 , ki kondenzirajo v zbirnih komorah. Surovi As 2 O 3 se očisti s sublimacijo pri 500–600 °C. Prečiščeni As 2 O 3 se uporablja za proizvodnjo arzena in njegovih pripravkov.

Uporaba arzena. Majhni dodatki arzena (0,2-1,0% teže) se dodajajo v svinec, ki se uporablja za izdelavo strelnega strela (Arzen poveča površinsko napetost staljenega svinca, zaradi česar strel pridobi obliko, ki je blizu sferični; arzen nekoliko poveča trdoto svinca). Kot delni nadomestek za antimon je arzen vključen v nekatere babitne in tiskarske zlitine.

Čisti arzen ni strupen, vendar so vse njegove spojine, ki so topne v vodi ali lahko preidejo v raztopino pod delovanjem želodčnega soka, zelo strupene; Še posebej nevaren je arzenov vodik. Od arzenovih spojin, ki se uporabljajo v proizvodnji, je arzenov anhidrid najbolj strupen. Primes arzena vsebuje skoraj vse sulfidne rude barvnih kovin, pa tudi železove (žveplove) pirite. Zato med njihovim oksidativnim praženjem skupaj z žveplovim dioksidom SO 2 vedno nastane As 2 O 3; Večina se kondenzira v dimnih kanalih, vendar zaradi odsotnosti ali nizke učinkovitosti čistilnih naprav izpušni plini peči za rudo odnesejo opazne količine As 2 O 3. Čisti arzen, čeprav ni strupen, je pri shranjevanju na zraku vedno prekrit s prevleko strupenega As 2 O 3 . Če ni ustreznega prezračevanja, je jedkanje kovin (železa, cinka) z industrijsko žveplovo ali klorovodikovo kislino, ki vsebuje arzen, izjemno nevarno, saj pri tem nastaja arzenov vodik.

Arzen v telesu. Arzen je kot element v sledovih vseprisoten v živi naravi. Povprečna vsebnost arzena v tleh je 4·10 -4%, v rastlinskem pepelu - 3·10 -5%. Vsebnost arzena v morski organizmi višja kot pri kopenskih (pri ribah 0,6-4,7 mg na 1 kg surovine, kopiči se v jetrih). Povprečna vsebnost arzena v človeškem telesu je 0,08-0,2 mg/kg. V krvi je arzen koncentriran v rdečih krvničkah, kjer se veže na molekulo hemoglobina (globinska frakcija pa vsebuje dvakrat več kot hema). Največja količina ga (na 1 g tkiva) najdemo v ledvicah in jetrih. Veliko arzena se nahaja v pljučih in vranici, koži in laseh; razmeroma malo - v cerebrospinalni tekočini, možganih (predvsem hipofizi), spolnih žlezah in drugih. V tkivih se arzen nahaja v glavni beljakovinski frakciji, precej manj v kislinotopni frakciji, le majhen del pa ga najdemo v lipidni frakciji. Arzen je vključen v redoks reakcije: oksidativno razgradnjo kompleksnih ogljikovih hidratov, fermentacijo, glikolizo itd. Arzenove spojine se uporabljajo v biokemiji kot specifični encimski inhibitorji za preučevanje presnovnih reakcij.

6.6. Značilnosti elektronske strukture atomov kroma, bakra in nekaterih drugih elementov

Če ste natančno pogledali prilogo 4, ste verjetno opazili, da je pri atomih nekaterih elementov zaporedje polnjenja orbital z elektroni moteno. Včasih se te kršitve imenujejo "izjeme", vendar to ni tako - v zakonih narave ni izjem!

Prvi element s to motnjo je krom. Oglejmo si podrobneje njegovo elektronsko strukturo (slika 6.16 A). Atom kroma ima 4 s-ne obstajata dva podnivoja, kot bi pričakovali, ampak samo en elektron. Toda ob 3 d-podnivo ima pet elektronov, vendar se ta podnivo zapolni po 4 s-podravni (glej sliko 6.4). Da bi razumeli, zakaj se to zgodi, poglejmo, kaj so elektronski oblaki 3 d-podravni tega atoma.

Vsak od petih 3 d-oblake v tem primeru tvori en elektron. Kot že veste iz § 4 tega poglavja, ima skupni elektronski oblak takih petih elektronov sferično obliko ali, kot pravijo, sferično simetrično. Glede na naravo porazdelitve elektronske gostote v različnih smereh je podobna 1 s-EO. Energija podravni, katere elektroni tvorijo tak oblak, se izkaže za manjšo kot v primeru manj simetričnega oblaka. V tem primeru je orbitalna energija 3 d- podnivo je enak energiji 4 s-orbitale. Ko je simetrija porušena, na primer, ko se pojavi šesti elektron, je energija orbital 3 d- podnivo spet postane večji od energije 4 s-orbitale. Zato ima atom mangana spet drugi elektron pri 4 s-AO.
Splošni oblak katerega koli podnivoja, napolnjen z elektroni bodisi do polovice ali v celoti, ima sferično simetrijo. Zmanjšanje energije je v teh primerih splošne narave in ni odvisno od tega, ali je katera koli podnivo polovično ali popolnoma zapolnjena z elektroni. In če je tako, potem moramo naslednjo kršitev iskati v atomu, v katerega elektronsko lupino zadnji "prispe" deveti d-elektron. Dejansko ima atom bakra 3 d-podnivo ima 10 elektronov in 4 s- samo en podravni (slika 6.16 b).
Zmanjšanje energije orbital popolnoma ali napol zapolnjenega podravni povzroči številne pomembne kemijske pojave, od katerih se boste nekateri seznanili.

6.7. Zunanji in valenčni elektroni, orbitale in podravni

V kemiji se lastnosti izoliranih atomov praviloma ne preučujejo, saj skoraj vsi atomi, ko so del različnih snovi, tvorijo kemične vezi. Kemične vezi nastanejo zaradi interakcije elektronskih lupin atomov. Pri vseh atomih (razen vodika) vsi elektroni ne sodelujejo pri tvorbi kemičnih vezi: bor ima tri od petih elektronov, ogljik štiri od šestih in na primer barij dva od šestinpetdeset. Ti "aktivni" elektroni se imenujejo valenčni elektroni.

Valenčne elektrone včasih zamenjujemo z zunanji elektronov, vendar to ni isto.

Elektronski oblaki zunanjih elektronov imajo največji radij (in največjo vrednost glavnega kvantnega števila).

Zunanji elektroni so tisti, ki sodelujejo pri tvorbi vezi, že zato, ker ko se atomi približajo drug drugemu, pridejo najprej v stik elektronski oblaki, ki jih tvorijo ti elektroni. Toda poleg njih lahko pri tvorbi vezi sodelujejo tudi nekateri elektroni. predzunanji(predzadnji) plasti, vendar le, če imajo energijo, ki se ne razlikuje zelo od energije zunanjih elektronov. Oba elektrona atoma sta valenčna elektrona. (V lantanidih in aktinidih so celo nekateri "zunanji" elektroni valenčni)
Energija valenčnih elektronov je veliko večja od energije drugih elektronov atoma, valenčni elektroni pa se bistveno manj razlikujejo po energiji med seboj.
Zunanji elektroni so vedno valenčni elektroni le, če lahko atom sploh tvori kemične vezi. Tako sta oba elektrona atoma helija zunanja, vendar ju ne moremo imenovati valenca, saj atom helija sploh ne tvori nobenih kemičnih vezi.
Valenčni elektroni zasedajo valenčne orbitale, ki pa tvorijo valenčne podnivoje.

Kot primer razmislite o atomu železa, katerega elektronska konfiguracija je prikazana na sl. 6.17. Največje glavno kvantno število elektronov atoma železa ( n= 4) imajo samo dve 4 s-elektron. Posledično so zunanji elektroni tega atoma. Zunanje orbitale atoma železa so vse orbitale z n= 4, zunanji podravni pa so vsi podravni, ki jih tvorijo te orbitale, to je 4 s-, 4str-, 4d- in 4 f-EPU.
Zunanji elektroni so vedno valenčni elektroni, torej 4 s-elektroni atoma železa so valenčni elektroni. In če je tako, potem 3 d-elektroni z nekoliko višjo energijo bodo tudi valenčni elektroni. Na zunanji ravni atoma železa poleg napolnjenega 4 s-AO so še 4 prosti str-, 4d- in 4 f-AO. Vsi so zunanji, le 4 pa so valentni R-AO, saj je energija preostalih orbital veliko večja in pojav elektronov v teh orbitalah ni koristen za atom železa.

Torej atom železa
zunanji elektronski nivo – četrti,
zunanje podravni – 4 s-, 4str-, 4d- in 4 f-EPU,
zunanje orbite - 4 s-, 4str-, 4d- in 4 f-AO,
zunanji elektroni – dva 4 s-elektron (4 s 2),
zunanji elektronski sloj – četrti,
zunanji elektronski oblak – 4 s-EO
valenčne podravni – 4 s-, 4str- in 3 d-EPU,
valenčne orbitale – 4 s-, 4str- in 3 d-AO,
valenčni elektroni – dva 4 s-elektron (4 s 2) in šest 3 d- elektroni (3 d 6).

Valenčni podnivoji so lahko delno ali v celoti zapolnjeni z elektroni ali pa ostanejo popolnoma prosti. Z naraščanjem jedrskega naboja se energijske vrednosti vseh podravni zmanjšajo, vendar se zaradi interakcije elektronov med seboj energija različnih podnivojov zmanjšuje z različnimi "hitrostmi". Energija popolnoma napolnjena d- In f-podnivoji se toliko zmanjšajo, da prenehajo biti valentni.

Kot primer razmislite o atomih titana in arzena (slika 6.18).

V primeru atoma titana 3 d-EPU je le delno napolnjen z elektroni, njegova energija pa je večja od energije 4 s-EPU in 3 d-elektroni so valentni. Atom arzena ima 3 d-EPU je popolnoma napolnjen z elektroni, njegova energija pa je bistveno manjša od energije 4 s-EPU in torej 3 d-elektroni niso valentni.
V navedenih primerih smo analizirali konfiguracija valenčnih elektronov atomi titana in arzena.

Valenčna elektronska konfiguracija atoma je prikazana kot formula valenčnega elektrona, ali v obliki energijski diagram valenčnih podravni.

VALENČNI ELEKTRONI, ZUNANJI ELEKTRONI, VALENČNI EPU, VALENČNI AO, VALENTNA ELEKTRONSKA KONFIGURACIJA ATOMA, FORMULA VALENČNIH ELEKTRONOV, DIAGRAM VALENČNIH PODNIVOJEV.

1. Na energijskih diagramih, ki ste jih sestavili, in v popolnih elektronskih formulah atomov Na, Mg, Al, Si, P, S, Cl, Ar označite zunanje in valenčne elektrone. Zapišite valenčne elektronske formule teh atomov. Na energijskih diagramih označi dele, ki ustrezajo energijskim diagramom valenčnih podravni.
2. Kaj imajo skupne elektronske konfiguracije atomov: a) Li in Na, B in Al, O in S, Ne in Ar; b) Zn in Mg, Sc in Al, Cr in S, Ti in Si; c) H in He, Li in O, K in Kr, Sc in Ga. Kakšne so njihove razlike
3. Koliko valenčnih podravni je v elektronski ovojnici atoma posameznega elementa: a) vodik, helij in litij, b) dušik, natrij in žveplo, c) kalij, kobalt in germanij
4. Koliko valenčnih orbital je popolnoma zapolnjenih v a) borovem, b) fluorovem, c) natrijevem atomu?
5. Koliko orbital z nesparjenim elektronom ima atom: a) bora, b) fluora, c) železa
6. Koliko prostih zunanjih orbital ima atom mangana? Koliko prostih valenc?
7. Za naslednjo lekcijo pripravite trak papirja širine 20 mm, ga razdelite na celice (20 × 20 mm) in na ta trak nanesite naravno vrsto elementov (od vodika do meitnerija).
8. V vsako celico postavite simbol elementa, njegovo atomsko število in formulo valenčnega elektrona, kot je prikazano na sl. 6.19 (uporabite Dodatek 4).

6.8. Sistematizacija atomov glede na zgradbo njihovih elektronskih lupin

Sistematizacija kemijskih elementov temelji na naravnem nizu elementov in princip podobnosti elektronskih lupin njihovi atomi.
Naravni niz kemijskih elementov že poznaš. Zdaj pa se seznanimo z načelom podobnosti elektronskih lupin.
Če upoštevamo valenčne elektronske formule atomov v ERE, je enostavno ugotoviti, da se za nekatere atome razlikujejo le v vrednostih glavnega kvantnega števila. Na primer, 1 s 1 za vodik, 2 s 1 za litij, 3 s 1 za natrij itd. Ali 2 s 2 2str 5 za fluor, 3 s 2 3str 5 za klor, 4 s 2 4str 5 za brom itd. To pomeni, da so si zunanji predeli oblakov valenčnih elektronov takih atomov po obliki zelo podobni in se razlikujejo le po velikosti (in seveda elektronski gostoti). In če je tako, potem lahko imenujemo elektronske oblake takih atomov in ustrezne valenčne konfiguracije podobno. Za atome različnih elementov s podobnimi elektronskimi konfiguracijami lahko pišemo splošne valenčne elektronske formule: ns 1 v prvem primeru in ns 2 n.p. 5 v drugi. Ko se premikate po naravni seriji elementov, lahko najdete druge skupine atomov s podobno valenčno konfiguracijo.
torej atome s podobno konfiguracijo valenčnih elektronov redno najdemo v naravnih serijah elementov. To je načelo podobnosti elektronskih lupin.
Poskusimo ugotoviti vrsto te pravilnosti. Za to bomo uporabili naravno serijo elementov, ki ste jih naredili.

ERE se začne z vodikom, katerega valenčna elektronska formula je 1 s 1. V iskanju podobnih valenčnih konfiguracij smo naravno vrsto elementov prerezali pred elementi s skupno valenčno elektronsko formulo ns 1 (tj. pred litijem, pred natrijem itd.). Prejeli smo tako imenovane "obdobja" elementov. Dodamo nastale »obdobja«, tako da postanejo vrstice tabele (glej sliko 6.20). Posledično bodo imeli samo atomi v prvih dveh stolpcih tabele podobne elektronske konfiguracije.

Poskusimo doseči podobnost valenčnih elektronskih konfiguracij v drugih stolpcih tabele. Da bi to naredili, smo iz 6. in 7. obdobja izrezali elemente s številkami 58 – 71 in 90 –103 (zapolnjujejo 4. f- in 5 f-podravni) in jih postavite pod mizo. Simbole preostalih elementov bomo premaknili vodoravno, kot je prikazano na sliki. Po tem bodo imeli atomi elementov, ki se nahajajo v istem stolpcu tabele, podobne valenčne konfiguracije, ki jih je mogoče izraziti s splošnimi valenčnimi elektronskimi formulami: ns 1 , ns 2 , ns 2 (n–1)d 1 , ns 2 (n–1)d 2 in tako naprej, dokler ns 2 n.p. 6. Vsa odstopanja od splošnih valenčnih formul so razložena z enakimi razlogi kot v primeru kroma in bakra (glej odstavek 6.6).

Kot lahko vidite, nam je z uporabo ERE in z uporabo načela podobnosti elektronskih lupin uspelo sistematizirati kemične elemente. Takšen sistem kemičnih elementov imenujemo naravno, saj temelji izključno na zakonih narave. Tabela, ki smo jo prejeli (slika 6.21), je eden od načinov grafične upodobitve naravnega sistema elementov in se imenuje dolgoperiodični sistem kemijskih elementov.

NAČELO PODOBNOSTI ELEKTRONSKIH OVOJN, NARAVNI SISTEM KEMIJSKIH ELEMENTOV ("PERIODIČNI" SISTEM), TABELA KEMIJSKIH ELEMENTOV.

6.9. Dolga periodna tabela kemijskih elementov

Oglejmo si podrobneje zgradbo dolgoperiodičnega sistema kemijskih elementov.
Vrstice te tabele, kot že veste, se imenujejo "obdobja" elementov. Obdobja so oštevilčena z arabskimi številkami od 1 do 7. Prva doba ima samo dva elementa. Druga in tretja doba, ki vsebujeta po osem elementov, se imenujeta kratek obdobja. Četrta in peta doba, ki vsebujeta po 18 elementov, se imenujeta dolga obdobja. Šesta in sedma doba, ki vsebujeta po 32 elementov, se imenujeta zelo dolgo obdobja.
Stolpci te tabele se imenujejo skupine elementi. Številke skupin so označene z rimskimi številkami z latiničnimi črkami A ali B.
Elementi nekaterih skupin imajo svoja skupna (skupinska) imena: elementi skupine IA (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) – alkalne elemente(oz elementi alkalijskih kovin); Elementi skupine IIA (Ca, Sr, Ba in Ra) – zemeljskoalkalijski elementi(oz elementi zemeljskoalkalijskih kovin) (ime "alkalijske kovine" in zemeljskoalkalijske kovine" se nanašata na preproste snovi, ki jih tvorijo ustrezni elementi, in se ne sme uporabljati kot imena skupin elementov); elementi VIA skupine (O, S, Se, Te, Po) – halkogeni, elementi skupine VIIA (F, Cl, Br, I, At) – halogeni, elementi VIII skupine (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn) – elementi žlahtnih plinov.(Tradicionalno ime "žlahtni plini" se nanaša tudi na enostavne snovi)
Elementi z zaporednimi številkami 58 – 71 (Ce – Lu), ki se običajno nahajajo na dnu tabele, se imenujejo lantanidi(»po lantanu«) in elementi z zaporednimi številkami 90 – 103 (Th – Lr) – aktinoidi("po morski vetrnici"). Obstaja različica dolgoperiodične tabele, v kateri lantanidi in aktinoidi niso izrezani iz ERE, ampak ostanejo na svojih mestih v ultra dolgih obdobjih. Ta tabela se včasih imenuje ultra-dolgo obdobje.
Dolga periodna tabela je razdeljena na štiri blok(ali razdelke).
s-blok vključuje elemente skupin IA in IIA s skupnimi valenčnimi elektronskimi formulami ns 1 in ns 2 (s-elementi).
r-blok vključuje elemente od skupine IIIA do VIIIA s skupnimi valenčnimi elektronskimi formulami iz ns 2 n.p. 1 do ns 2 n.p. 6 (p-elementi).
d-blok vključuje elemente od skupine IIIB do IIB s skupnimi valenčnimi elektronskimi formulami iz ns 2 (n–1)d 1 do ns 2 (n–1)d 10 (d-elementi).
f-blok vključuje lantanide in aktinoide ( f-elementi).

Elementi s- In str-bloki tvorijo A-skupine in elemente d-blok – B-skupina sistema kemičnih elementov. Vse f-elementi so formalno vključeni v skupino IIIB.
Elementa prve dobe - vodik in helij - sta s-elemente in jih lahko uvrstimo v skupine IA in IIA. Toda helij pogosteje uvrščamo v skupino VIIIA kot element, s katerim se obdobje konča, kar je popolnoma v skladu z njegovimi lastnostmi (helij, tako kot vsi drugi preproste snovi ki ga tvorijo elementi te skupine, je žlahtni plin). Vodik pogosto uvrščamo v skupino VIIA, saj je po lastnostih veliko bližje halogenom kot alkalnim elementom.
Vsaka od obdobij sistema se začne z elementom, ki ima valenčno konfiguracijo atomov ns 1, saj se iz teh atomov začne tvorba naslednje elektronske plasti in konča z elementom z valenčno konfiguracijo atomov ns 2 n.p. 6 (razen prve tretjine). To olajša prepoznavanje na energijskem diagramu skupin podravni, napolnjenih z elektroni v atomih vsake periode (slika 6.22). Naredite to delo z vsemi podravni, prikazanimi v kopiji, ki ste jo naredili na sliki 6.4. Podnivoji, označeni na sliki 6.22 (razen popolnoma zapolnjenih d- In f-podravni) so valenca za atome vseh elementov dane periode.
Pojav v obdobjih s-, str-, d- ali f-elementi popolnoma ustrezajo zaporedju polnjenja s-, str-, d- ali f-podravni z elektroni. Ta značilnost sistema elementov omogoča, da ob poznavanju obdobja in skupine, v katero spada določen element, takoj zapišemo njegovo valenco. elektronska formula.

DOLGOPERIODNA TABELA KEMIJSKIH ELEMENTOV, BLOKOV, PERIOD, SKUPIN, ALKALNIJSKI ELEMENTI, ZEMLJOALKALNIJSKI ELEMENTI, HALKOGENI, HALOGENI, ŽLAHTI PLINI, LANTANOIDI, AKTINOIDI.
Zapišite splošne valenčne elektronske formule atomov elementov a) IVA in IVB skupin, b) IIIA in VIIB skupin?
2. Kaj imajo skupne elektronske konfiguracije atomov elementov skupin A in B? Kako se razlikujejo?
3. Koliko skupin elementov je vključenih v a) s-blok, b) R-blok, c) d-blokirati?
4. Nadaljujte s sliko 30 v smeri naraščanja energije podnivojov in osvetlite skupine podnivojev, zapolnjene z elektroni v 4., 5. in 6. periodi.
5. Naštejte valenčne podravni a) kalcijevih, b) fosforjevih, c) titanovih, d) klorovih, e) natrijevih atomov. 6. Ugotovite, v čem se s-, p- in d-elementi med seboj razlikujejo.
7. Pojasnite, zakaj je pripadnost atoma kateremu koli elementu določena s številom protonov v jedru in ne z maso tega atoma.
8.Za atome litija, aluminija, stroncija, selena, železa in svinca sestavite valenčne, polne in skrajšane elektronske formule ter narišite energijske diagrame valenčnih podravni. 9. Kateri atomi elementov ustrezajo naslednjim valenčnim elektronskim formulam: 3 s 1 , 4s 1 3d 1 , 2 s 2 2 str 6 , 5s 2 5str 2 , 5s 2 4d 2 ?

6.10. Vrste elektronskih formul atoma. Algoritem za njihovo sestavljanje

Za različne namene moramo poznati celotno ali valenčno konfiguracijo atoma. Vsako od teh elektronskih konfiguracij je mogoče predstaviti s formulo ali energijskim diagramom. to je polna elektronska konfiguracija atoma je izražena polna elektronska formula atoma, oz popoln energijski diagram atoma. po svoje, valenčna elektronska konfiguracija atoma je izražena valenca(ali kot se pogosto imenuje, " kratek") elektronska formula atoma, oz diagram valenčnih podravni atoma(Slika 6.23).

Prej smo izdelovali elektronske formule za atome z uporabo atomskih števil elementov. Hkrati smo določili zaporedje zapolnjevanja podravni z elektroni po energijskem diagramu: 1 s, 2s, 2str, 3s, 3str, 4s, 3d, 4str, 5s, 4d, 5str, 6s, 4f, 5d, 6str, 7s in tako naprej. In šele z zapisom celotne elektronske formule bi lahko zapisali valenčno formulo.
Bolj priročno je zapisati valenčno elektronsko formulo atoma, ki se najpogosteje uporablja, na podlagi položaja elementa v sistemu kemičnih elementov z uporabo koordinat periodne skupine.
Oglejmo si podrobneje, kako se to naredi za elemente s-, str- In d-bloki
Za elemente s-bločna valenčna elektronska formula atoma je sestavljena iz treh simbolov. Na splošno se lahko zapiše takole:

Na prvem mestu (namesto velike celice) je postavljena periodna številka (enaka glavnemu kvantnemu številu teh s-elektronov), na tretjem (v nadnapisu) pa številko skupine (enako številu valenčnih elektronov). Če za primer vzamemo atom magnezija (3. obdobje, skupina IIA), dobimo:

Za elemente str-blok valenčna elektronska formula atoma je sestavljena iz šestih simbolov:

Tukaj je namesto velikih celic postavljena tudi periodna številka (enaka glavnemu kvantnemu številu teh s- In str-elektronov) in številko skupine ( enako številu valenčni elektroni) se izkaže, da je enak vsoti zgornjih indeksov. Za atom kisika (2. perioda, skupina VIA) dobimo:

2s 2 2str 4 .

Valenčna elektronska formula večine elementov d-blok lahko zapišemo takole:

Kot v prejšnjih primerih je tudi tukaj namesto prve celice vstavljena številka obdobja (enaka glavnemu kvantnemu številu teh s-elektroni). Število v drugi celici se izkaže za eno manjše od glavnega kvantnega števila teh d-elektronov. Številka skupine je tudi tukaj enaka vsoti indeksov. Primer – valenčna elektronska formula titana (4. perioda, IVB skupina): 4 s 2 3d 2 .

Številka skupine je enaka vsoti indeksov za elemente skupine VIB, vendar, kot se spomnite, v njihovi valenci s-podravni ima samo en elektron, splošna valenčna elektronska formula pa je ns 1 (n–1)d 5. Zato je valenčna elektronska formula, na primer, molibdena (5. obdobje) 5 s 1 4d 5 .
Prav tako je enostavno sestaviti valenčno elektronsko formulo katerega koli elementa skupine IB, na primer zlata (6. obdobje)>–>6 s 1 5d 10, vendar si morate v tem primeru to zapomniti d- elektroni atomov elementov te skupine še vedno ostanejo valenca in nekateri od njih lahko sodelujejo pri tvorbi kemičnih vezi.
Splošna valenčna elektronska formula atomov elementov skupine IIB je ns 2 (n – 1)d 10. Zato je valenčna elektronska formula, na primer, atoma cinka 4 s 2 3d 10 .
Valenčne elektronske formule elementov prve triade (Fe, Co in Ni) prav tako upoštevajo splošna pravila. Železo, element skupine VIIIB, ima valenčno elektronsko formulo 4 s 2 3d 6. Atom kobalta ima enega d- več elektronov (4 s 2 3d 7), za atom niklja pa za dva (4 s 2 3d 8).
Samo z uporabo teh pravil za pisanje valenčnih elektronskih formul je nemogoče sestaviti elektronske formule za atome nekaterih d-elementov (Nb, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt), saj ima pri njih zaradi želje po visoko simetričnih elektronskih lupinah zapolnitev valenčnih podnivojev z elektroni nekatere dodatne značilnosti.
Če poznate valenčno elektronsko formulo, lahko zapišete celotno elektronsko formulo atoma (glejte spodaj).
Pogosto namesto okornih popolnih elektronskih formul pišejo skrajšane elektronske formule atomi. Da bi jih sestavili v elektronsko formulo, so vsi elektroni atoma, razen valenčnih, izolirani, njihovi simboli so v oglatih oklepajih in del elektronske formule, ki ustreza elektronski formuli atoma zadnjega elementa prejšnje obdobje (element, ki tvori žlahtni plin) se nadomesti s simbolom tega atoma.

Primeri elektronskih formul različnih tipov so podani v tabeli 14.

Tabela 14. Primeri elektronskih formul atomov

Elektronske formule

Skrajšano

Valenca

1s 2 2s 2 2str 3

2s 2 2str 3

2s 2 2str 3

1s 2 2s 2 2str 6 3s 2 3str 5

3s 2 3str 5

3s 2 3str 5

1s 2 2s 2 2str 6 3s 2 3str 6 4s 2 3d 5

4s 2 3d 5

4s 2 3d 5

1s 2 2s 2 2str 6 3s 2 3str 6 3d 10 4s 2 4str 3

4s 2 4str 3

4s 2 4str 3

1s 2 2s 2 2str 6 3s 2 3str 6 3d 10 4s 2 4str 6

4s 2 4str 6

4s 2 4str 6

Algoritem za sestavljanje elektronskih formul atomov (na primeru atoma joda)


operacije

Delovanje

Rezultat

Določite koordinate atoma v tabeli elementov.

Obdobje 5, skupina VIIA

Napišite formulo valenčnega elektrona.

5s 2 5str 5

Dopolnite simbole za notranje elektrone v vrstnem redu, v katerem zapolnjujejo podravni.

1s 2 2s 2 2str 6 3s 2 3str 6 4s 2 3d 10 4str 6 5s 2 4d 10 5str 5

Ob upoštevanju zmanjšanja energije popolnoma napolnjenega d- In f-podravni, zapišite celotno elektronsko formulo.

Označite valenčne elektrone.

1s 2 2s 2 2str 6 3s 2 3str 6 3d 10 4s 2 4str 6 4d 10 5s 2 5str 5

Določite elektronsko konfiguracijo predhodnega atoma žlahtnega plina.

Zapiši skrajšano elektronsko formulo tako, da združiš vse v oglatem oklepaju nevalenten elektroni.

5s 2 5str 5

Opombe
1. Pri elementih 2. in 3. obdobja tretja operacija (brez četrte) takoj vodi do popolne elektronske formule.
2. (n – 1)d 10 -Elektroni ostanejo valentni na atomih elementov skupine IB.

POLNA ELEKTRONSKA FORMULA, VALENČNA ELEKTRONSKA FORMULA, SKRAJŠANA ELEKTRONSKA FORMULA, ALGORITEM ZA SESTAVLJANJE ELEKTRONSKIH FORMUL ATOMOV.
1. Sestavite valenčno elektronsko formulo atoma elementa a) druge periode tretje A skupine, b) tretje periode druge A skupine, c) četrte periode četrte A skupine.
2. Sestavite skrajšane elektronske formule za atome magnezija, fosforja, kalija, železa, broma in argona.

6.11. Kratka periodna tabela kemijskih elementov

V več kot 100 letih, ki so minila od odkritja naravnega sistema elementov, je bilo predlaganih več sto različnih tabel, ki grafično odražajo ta sistem. Od teh je poleg dolgoperiodičnega sistema najbolj razširjena tako imenovana kratkoperiodična tabela elementov D. I. Mendelejeva. Kratkoperiodno tabelo dobimo iz dolgoperioične tabele, če 4., 5., 6. in 7. periodo izrežemo pred elementi skupine IB, jih odmaknemo in nastale vrstice prepognemo na enak način kot prej zložil obdobja. Rezultat je prikazan na sliki 6.24.

Lantanidi in aktinoidi so tudi tukaj postavljeni pod glavno tabelo.

IN skupine Ta tabela vsebuje elemente, katerih atomi enako število valenčnih elektronov ne glede na to, v katerih orbitalah so ti elektroni. Tako elementa klor (tipični element, ki tvori nekovino; 3 s 2 3str 5) in mangan (element, ki tvori kovino; 4 s 2 3d 5), ki nimajo podobnih elektronskih lupin, spadajo tukaj v isto sedmo skupino. Potreba po razlikovanju takih elementov nas sili, da jih ločimo v skupine podskupine: glavni– analogi A-skupin dolgoperiodične tabele in strani– analogi B-skupin. Na sliki 34 so simboli elementov glavnih podskupin pomaknjeni v levo, simboli elementov sekundarnih podskupin pa v desno.
Res je, da ima ta razporeditev elementov v tabeli tudi svoje prednosti, saj je primarno določeno število valenčnih elektronov valenčne možnosti atom.
Dolgoperiodična tabela odraža zakonitosti elektronske zgradbe atomov, podobnosti in vzorce sprememb lastnosti preprostih snovi in ​​spojin v skupinah elementov, redne spremembe v številnih fizikalnih količinah, ki označujejo atome, preproste snovi in ​​spojine. skozi celoten sistem elementov in še veliko več. V zvezi s tem je kratkoperiodična tabela manj priročna.

KRATKOPERIODNI TABEL, GLAVNE PODSKUPINE, STRANSKE PODSKUPINE.
1. Pretvorite dolgoperiodično tabelo, ki ste jo sestavili iz naravne serije elementov, v kratkoperiodično tabelo. Izvedite obratno pretvorbo.
2. Ali je mogoče sestaviti splošno valenčno elektronsko formulo za atome elementov ene skupine kratkoperiodičnega sistema? Zakaj?

6.12. Atomske velikosti. Orbitalni radiji

.

Atom nima jasnih meja. Kaj se šteje za velikost izoliranega atoma? Jedro atoma je obdano z elektronsko lupino, lupina pa je sestavljena iz elektronskih oblakov. Velikost EO je označena s polmerom r eo. Vsi oblaki v zunanji plasti imajo približno enak polmer. Zato lahko velikost atoma označimo s tem polmerom. Se imenuje orbitalni polmer atoma(r 0).

Vrednosti orbitalnih polmerov atomov so podane v Dodatku 5.
Polmer EO je odvisen od naboja jedra in od orbite, v kateri se nahaja elektron, ki tvori ta oblak. Posledično je orbitalni polmer atoma odvisen od teh istih značilnosti.
Oglejmo si elektronske lupine atomov vodika in helija. Tako v atomu vodika kot v atomu helija se elektroni nahajajo pri 1 s-AO, njihovi oblaki pa bi imeli enako velikost, če bi bili naboji jeder teh atomov enaki. Toda naboj na jedru atoma helija je dvakrat večji od naboja na jedru atoma vodika. Po Coulombovem zakonu je sila privlačnosti, ki deluje na vsak elektron atoma helija, dvakrat večja od sile privlačnosti elektrona na jedro atoma vodika. Zato mora biti polmer helijevega atoma veliko manjši od polmera vodikovega atoma. To je resnica: r 0 (On) / r 0 (H) = 0,291 E / 0,529 E 0,55.
Atom litija ima zunanji elektron pri 2 s-AO, to je, tvori oblak druge plasti. Seveda mora biti njegov polmer večji. res: r 0 (Li) = 1,586 E.
Atomi preostalih elementov druge periode imajo zunanje elektrone (in 2 s in 2 str) se nahajajo v isti drugi elektronski plasti in jedrski naboj teh atomov narašča z naraščajočim atomskim številom. Elektroni se močneje privlačijo k jedru in seveda se radiji atomov zmanjšajo. Te argumente bi lahko ponovili za atome elementov drugih obdobij, vendar z enim pojasnilom: orbitalni polmer se monotono zmanjšuje le, ko je vsaka od podravni zapolnjena.
Toda če zanemarimo podrobnosti, je splošna narava spremembe velikosti atomov v sistemu elementov naslednja: s povečanjem rednega števila v obdobju se orbitalni radiji atomov zmanjšajo, v skupini pa porast. Največji atom je atom cezija, najmanjši pa atom helija, od atomov elementov, ki tvorijo kemične spojine (helij in neon jih ne tvorita), pa je najmanjši atom fluora.
Večina atomov elementov v naravnih serijah za lantanoidi ima orbitalne polmere, ki so nekoliko manjši, kot bi pričakovali na podlagi splošnih zakonov. To je posledica dejstva, da je med lantanom in hafnijem v sistemu elementov 14 lantanoidov, zato je naboj jedra atoma hafnija 14 e več kot lantan. Zato zunanje elektrone teh atomov privlači jedro močneje, kot bi jih v odsotnosti lantanoidov (ta učinek se pogosto imenuje "kontrakcija lantanida").
Upoštevajte, da se pri prehodu od atomov elementov skupine VIIIA do atomov elementov skupine IA orbitalni polmer nenadoma poveča. Posledično se je naša izbira prvih elementov posameznega obdobja (glej § 7) izkazala za pravilno.

ORBITALNI POLMER ATOMA, NJEGOVA SPREMEMBA V SISTEMU ELEMENTOV.
1. Glede na podatke v prilogi 5 narišite na milimetrski papir graf odvisnosti orbitalnega radija atoma od atomskega števila elementa za elemente z Z od 1 do 40. Dolžina vodoravne osi je 200 mm, dolžina navpične osi je 100 mm.
2. Kako lahko označite videz nastale prekinjene črte?

6.13. Atomska ionizacijska energija

Če elektronu v atomu daste dodatno energijo (naučili se boste, kako je to mogoče storiti v tečaju fizike), potem se lahko elektron premakne v drugo AO, to pomeni, da bo atom končal v vznemirjeno stanje. To stanje je nestabilno in elektron se bo skoraj takoj vrnil v prvotno stanje, pri čemer se bo sprostila odvečna energija. Če pa je elektronu posredovana dovolj velika energija, se lahko elektron popolnoma odcepi od atoma, medtem ko atom ionizirano, to pomeni, da se spremeni v pozitivno nabit ion ( kation). Energija, potrebna za to, se imenuje atomska ionizacijska energija(E In).

Precej težko je odstraniti elektron iz posameznega atoma in izmeriti za to potrebno energijo, zato je praktično določena in uporabljena molarna ionizacijska energija(E in m).

Molarna ionizacijska energija kaže, kolikšna je najmanjša energija, potrebna za odstranitev 1 mola elektronov iz 1 mola atomov (en elektron iz vsakega atoma). Ta vrednost se običajno meri v kilojoulih na mol. Vrednosti molarne ionizacijske energije prvega elektrona za večino elementov so podane v Dodatku 6.
Kako je ionizacijska energija atoma odvisna od položaja elementa v sistemu elementov, torej kako se spreminja v skupini in periodi?
V svojem fizičnem pomenu je ionizacijska energija enaka delu, ki ga je treba porabiti za premagovanje sile privlačnosti med elektronom in atomom, ko se elektron premika od atoma do neskončne razdalje od njega.

Kje q– naboj elektrona, Q je naboj kationa, ki ostane po odstranitvi elektrona, in r o je orbitalni polmer atoma.

IN q, In Q– količine so konstantne in lahko sklepamo, da je delo odstranitve elektrona A, in s tem ionizacijska energija E in so obratno sorazmerni z orbitalnim polmerom atoma.
Z analizo vrednosti orbitalnih polmerov atomov različnih elementov in ustreznih vrednosti ionizacijske energije, navedenih v dodatkih 5 in 6, se lahko prepričate, da je razmerje med temi količinami blizu sorazmernemu, vendar se od njega nekoliko razlikuje. . Razlog, da se naš zaključek ne ujema dobro z eksperimentalnimi podatki, je, da smo uporabili zelo grob model, ki ni upošteval številnih pomembnih dejavnikov. Toda tudi ta grobi model nam je omogočil pravilen zaključek, da se z naraščajočim orbitalnim polmerom ionizacijska energija atoma zmanjšuje in, nasprotno, z manjšanjem polmera narašča.
Ker se v obdobju z naraščajočim atomskim številom orbitalni polmer atomov zmanjšuje, se ionizacijska energija povečuje. V skupini, ko se atomsko število poveča, se orbitalni polmer atomov praviloma poveča, ionizacijska energija pa se zmanjša. Najvišjo molsko ionizacijsko energijo imajo najmanjši atomi, atomi helija (2372 kJ/mol), med atomi, ki so sposobni tvoriti kemične vezi, pa atomi fluora (1681 kJ/mol). Najmanjša je za največje atome, atome cezija (376 kJ/mol). V sistemu elementov lahko smer naraščanja ionizacijske energije shematično prikažemo na naslednji način:

V kemiji je pomembno, da ionizacijska energija označuje težnjo atoma, da se odpove "svojim" elektronom: višja kot je ionizacijska energija, manj je atom nagnjen k odpovedi elektronom, in obratno.

VZBUJENO STANJE, IONIZACIJA, KATION, IONIZACIJA ENERGIJA, MOLARNA IONIZACIJA ENERGIJA, SPREMEMBA IONIZACIJE ENERGIJE V SISTEMU ELEMENTOV.
1. S pomočjo podatkov iz dodatka 6 določite, koliko energije je treba porabiti, da se odstrani en elektron iz vseh natrijevih atomov s skupno maso 1 g.
2. S pomočjo podatkov v Prilogi 6 določite, kolikokrat več energije potrebujete za odvzem enega elektrona vsem natrijevim atomom, ki tehtajo 3 g, kot vsem kalijevim atomom enake mase. Zakaj se to razmerje razlikuje od razmerja molskih ionizacijskih energij istih atomov?
3. Glede na podatke iz dodatka 6 narišite odvisnost molarne ionizacijske energije od atomskega števila za elemente z Z od 1 do 40. Dimenzije grafa so enake kot v nalogi prejšnjega odstavka. Preverite, ali ta graf ustreza izbiri "obdobij" sistema elementov.

6.14. Energija afinitete elektronov

.

Druga najpomembnejša energijska lastnost atoma je energija afinitete za elektron(E z).

V praksi, tako kot v primeru ionizacijske energije, se običajno uporablja ustrezna molska količina - molarna energija afinitete za elektrone().

Energija molarne elektronske afinitete kaže energijo, ki se sprosti, ko se en mol elektronov doda enemu molu nevtralnih atomov (en elektron za vsak atom). Tako kot molarna ionizacijska energija se tudi ta količina meri v kilojoulih na mol.
Na prvi pogled se morda zdi, da se energija v tem primeru ne bi smela sproščati, saj je atom nevtralen delec in med nevtralnim atomom in negativno nabitim elektronom ni elektrostatičnih privlačnih sil. Nasprotno, če se približa atomu, se zdi, da bi moral elektron odbijati isti negativno nabiti elektroni, ki tvorijo elektronsko lupino. Pravzaprav to ni res. Spomnite se, če ste kdaj imeli opravka z atomskim klorom. Seveda ne. Navsezadnje obstaja le pri zelo visokih temperaturah. Tudi bolj stabilnega molekularnega klora v naravi praktično ni, po potrebi ga je treba pridobiti s kemičnimi reakcijami. In nenehno se morate ukvarjati z natrijevim kloridom (kuhinjsko soljo). Konec koncev kuhinjsko sol ljudje vsak dan zaužijemo s hrano. In v naravi se pojavlja precej pogosto. Toda kuhinjska sol vsebuje kloridne ione, to je atome klora, ki so dodali en "dodaten" elektron. Eden od razlogov, zakaj so kloridni ioni tako pogosti, je ta, da imajo atomi klora nagnjenost k pridobivanju elektronov, to pomeni, da ko kloridni ioni nastanejo iz atomov klora in elektronov, se sprosti energija.
Eden od razlogov za sproščanje energije vam je že znan - povezan je s povečanjem simetrije elektronske lupine atoma klora med prehodom v enojno nabito anion. Hkrati, kot se spomnite, energija 3 str-podnivo se zmanjša. Obstajajo tudi drugi bolj zapleteni razlogi.
Ker na vrednost energije afinitete za elektron vpliva več dejavnikov, je narava spremembe te količine v sistemu elementov veliko bolj kompleksna kot narava spremembe ionizacijske energije. O tem se lahko prepričate z analizo tabele v Dodatku 7. Ker pa je vrednost te količine določena najprej z isto elektrostatično interakcijo kot vrednosti ionizacijske energije, potem je njena sprememba v sistemu elementov (vsaj v A- skupinah) v splošni oris podobno kot pri spremembi ionizacijske energije, to pomeni, da se energija afinitete elektronov v skupini zmanjša, v obdobju pa poveča. Največja je za atome fluora (328 kJ/mol) in klora (349 kJ/mol). Narava spremembe energije afinitete za elektrone v sistemu elementov je podobna naravi spremembe ionizacijske energije, to pomeni, da lahko smer povečanja energije afinitete za elektrone shematično prikažemo na naslednji način:

2. V enakem merilu vzdolž vodoravne osi kot v prejšnjih nalogah zgradite graf odvisnosti molske energije afinitete elektrona od atomskega števila za atome elementov z Z od 1 do 40 z aplikacijo 7.
3.Kateri fizični pomen imajo negativno energijo afinitete za elektrone?
4. Zakaj imajo od vseh atomov elementov 2. obdobja samo berilij, dušik in neon negativne vrednosti molske energije afinitete za elektrone?

6.15. Nagnjenost atomov k izgubi in pridobivanju elektronov

Že veste, da je težnja atoma, da se odpove lastnim elektronom in dodaja elektrone drugih, odvisna od njegovih energijskih značilnosti (ionizacijske energije in energije afinitete do elektronov). Kateri atomi so bolj nagnjeni k temu, da oddajo svoje elektrone, in kateri bolj sprejmejo druge?
Za odgovor na to vprašanje povzamemo v tabeli 15 vse, kar vemo o spremembi teh nagibov v sistemu elementov.

Tabela 15. Spremembe v nagnjenosti atomov, da oddajo lastne elektrone in pridobijo tuje elektrone

Zdaj pa razmislimo, koliko elektronov lahko odda atom.
Prvič, v kemične reakcije atom se lahko odpove le valenčnim elektronom, saj je odpoved ostalim energijsko izjemno neugodna. Drugič, atom "zlahka" odda (če je nagnjen) samo prvi elektron, drugi elektron odda veliko težje (2-3-krat), tretjega pa še težje (4-5-krat). torej atom lahko odda enega, dva in veliko redkeje tri elektrone.
Koliko elektronov lahko sprejme atom?
Prvič, v kemijskih reakcijah lahko atom sprejme samo elektrone v valenčne podravni. Drugič, do sprostitve energije pride šele, ko se doda prvi elektron (in ne vedno). Dodatek drugega elektrona je energijsko vedno neugoden, še bolj pa s tretjim. Kljub temu, atom lahko doda enega, dva in (izjemno redko) tri elektrone, praviloma toliko, kolikor mu manjka, da bi zapolnil svoje valenčne podravni.
Stroški energije za ionizacijo atomov in dodajanje drugega ali tretjega elektrona k njim se kompenzirajo z energijo, ki se sprosti med tvorbo kemičnih vezi. 4. Kako se spremeni elektronska ovojnica atomov kalija, kalcija in skandija, ko ti oddajo svoje elektrone? Podajte enačbe za sproščanje elektronov po atomih in skrajšane elektronske formule za atome in ione.
5. Kako se spremeni elektronska ovojnica atomov klora, žvepla in fosforja, ko dodajo tuje elektrone? Navedite enačbe za pridobivanje elektronov in skrajšane elektronske formule za atome in ione.
6. S pomočjo dodatka 7 določite, kakšna energija se bo sprostila, ko se elektroni dodajo vsem atomom natrija skupna masa 1 leto
7. S pomočjo dodatka 7 določite, koliko energije je potrebno za odstranitev »odvečnih« elektronov iz 0,1 mola ionov Br–?

OPREDELITEV

arzen- element četrtega obdobja V skupine glavne (A) podskupine periodni sistem. Kovina. Oznaka – As. Serijska številka – 33.

Arzen obstaja v obliki več alotropov. Kovinski (sivi) arzen je najbolj stabilen v normalnih pogojih. Pri svežem lomljenju tvori jekleno sivo krhko kristalno maso s kovinskim leskom. Gostota 5,72 g/cm3. Pri segrevanju pod normalen pritisk sivi arzen sublimira. Ima kovinsko električno prevodnost.

pri hitro hlajenje par, ki ga sestavljajo molekule As 4, nastane nekovinska modifikacija, rumeni arzen. Gostota 2,0 g/cm3. Ko je izpostavljen svetlobi ali nizki vročini, se spremeni v siv arzen.

Valentnost arzena v spojinah

Arzen je triintrideseti element periodnega sistema D.I. Mendelejev. V skupini VA je v četrti tretjini. Jedro arzenovega atoma vsebuje 33 protonov in 42 nevtronov (masno število 75). Atom arzena ima štiri energijske nivoje, ki vsebujejo 33 elektronov (slika 1).

riž. 1. Zgradba atoma arzena.

Elektronska formula atoma arzena v osnovnem stanju je naslednja:

1s 2 2s 2 2str 6 3s 2 3str 6 3d 10 4s 2 4str 3 .

In energijski diagram (konstruiran samo za elektrone zunanjega energijskega nivoja, ki se drugače imenujejo valenca):

Prisotnost treh neparnih elektronov kaže, da je arzen sposoben pokazati valenco III (nižjo valenco) v svojih spojinah (As 2 O 3, AsH 3, HAsO 2, H 3 AsO 3).

Za atom arzena je značilna prisotnost vzbujenega stanja zaradi dejstva, da so orbitale 4 d-podnivoji so prazni (na četrtem energijskem sloju je poleg 4s- in 4p-podnivoja še 4d-podnivoj). Elektroni 4 s-podnivoji se izparijo in zasedejo prosto orbitalo 4 str-podnivo:

Prisotnost petih neparnih elektronov v vzbujenem stanju kaže, da ima arzen tudi valenco V (H 3 AsO 4, As 2 O 5) (najvišjo valenco) v svojih spojinah.

Primeri reševanja problemov

PRIMER 1

telovadba Arzen tvori dva oksida. Masni delež arzena v njih je 65,2% in 75,7%. Določite ekvivalentni masi arzena v obeh oksidih.
rešitev Vzemimo maso vsakega arzenovega oksida za 100 g. Ker je vsebnost arzena navedena v masnih odstotkih, vsebuje prvi oksid 65,2 g arzena in 34,8 g kisika (100 - 65,2 = 34,8); v 100 g drugega oksida arzen predstavlja 75,7 g, kisik pa 24,3 g (100 - 75,7 = 24,3).

Ekvivalentna masa kisika je 8. Za prvi oksid uporabimo zakon ekvivalentov:

M eq (As) = 65,2 / 34,8 × 8 = 15 g/mol.

Izračun za drugi oksid se izvede podobno:

m (As) / m(O) = M eq (As) / M eq (O);

M eq (As) = m (As) / m(O) × M eq (O);

M eq (As) = 75,7 / 24,3 × 8 = 25 g/mol.

Odgovori Ekvivalentni masi arzena v oksidih sta 15 g/mol in 25 g/mol.