Arsenik elementi. Arseniğin özellikleri

Bir atomun elektronik konfigürasyonu bir atomdaki elektronların düzeylere ve alt düzeylere göre dizilişini gösteren bir formüldür. Makaleyi inceledikten sonra elektronların nerede ve nasıl bulunduğunu öğrenecek, kuantum sayılarını tanıyacak ve bir atomun elektronik konfigürasyonunu numarasına göre oluşturabileceksiniz; makalenin sonunda bir element tablosu bulunmaktadır.

Neden elemanların elektronik konfigürasyonunu incelemeliyiz?

Atomlar bir yapı seti gibidir: Belli sayıda parça vardır, birbirlerinden farklıdırlar, ancak aynı türden iki parça kesinlikle aynıdır. Ancak bu yapım seti plastik olandan çok daha ilginç ve nedeni de bu. Yapılandırma yakınlarda kimin olduğuna bağlı olarak değişir. Örneğin hidrojenin yanında oksijen Belki suya dönüşür, sodyumun yanında gaza dönüşür, demirin yakınındayken tamamen pasa dönüşür. Bunun neden olduğu sorusunu yanıtlamak ve bir atomun diğerinin yanındaki davranışını tahmin etmek için aşağıda tartışılacak olan elektronik konfigürasyonu incelemek gerekir.

Bir atomda kaç elektron vardır?

Atom bir çekirdek ve onun etrafında dönen elektronlardan oluşur; çekirdek ise proton ve nötronlardan oluşur. Nötr durumda, her atomun elektron sayısı, çekirdeğindeki proton sayısına eşittir. Proton sayısı, elementin atom numarası ile belirlenir; örneğin, kükürtün 16 protonu vardır - periyodik tablonun 16. elementi. Altının 79 protonu var - periyodik tablonun 79. elementi. Buna göre kükürtün nötr durumda 16 elektronu, altının ise 79 elektronu vardır.

Elektron nerede aranır?

Elektronun davranışını gözlemleyerek belirli modeller elde edildi; bunlar kuantum sayılarıyla tanımlanır; toplamda dört tane vardır:

  • Ana kuantum sayısı
  • Yörünge kuantum numarası
  • Manyetik kuantum sayısı
  • Spin kuantum sayısı

Orbital

Ayrıca yörünge kelimesi yerine "orbital" terimini kullanacağız; yörünge, elektronun dalga fonksiyonudur, kabaca elektronun zamanının %90'ını geçirdiği bölgedir.
N - seviye
L - kabuk
M l - yörünge numarası
M s - yörüngedeki birinci veya ikinci elektron

Yörünge kuantum sayısı l

Elektron bulutunun incelenmesi sonucunda, enerji seviyesine bağlı olarak bulutun dört ana form aldığını buldular: bir top, dambıl ve diğer iki, daha karmaşık form. Artan enerjiye göre bu formlara s-, p-, d- ve f-kabuğu adı verilir. Bu kabukların her biri 1 (s üzerinde), 3 (p üzerinde), 5 (d üzerinde) ve 7 (f üzerinde) yörüngeye sahip olabilir. Yörünge kuantum sayısı, yörüngelerin bulunduğu kabuktur. S,p,d ve f yörüngeleri için yörünge kuantum sayısı sırasıyla 0,1,2 veya 3 değerlerini alır.

S kabuğunda bir yörünge vardır (L=0) - iki elektron
P kabuğunda üç yörünge vardır (L=1) - altı elektron
D kabuğunda beş yörünge vardır (L=2) - on elektron
F kabuğunda yedi yörünge vardır (L=3) - on dört elektron

Manyetik kuantum sayısı m l

P kabuğunda üç yörünge vardır ve bunlar -L'den +L'ye kadar sayılarla gösterilir, yani p kabuğu (L=1) için "-1", "0" ve "1" yörüngeleri vardır. . Manyetik kuantum sayısı m l harfiyle gösterilir.

Kabuğun içinde elektronların farklı yörüngelere yerleştirilmesi daha kolaydır, bu nedenle ilk elektronlar her bir yörüngeyi doldurur ve ardından her birine bir çift elektron eklenir.

D kabuğunu düşünün:
D kabuğu L=2 değerine karşılık gelir, yani beş yörünge (-2,-1,0,1 ve 2), ilk beş elektron M l =-2, M değerlerini alarak kabuğu doldurur. l =-1, M l =0 , M l =1,M l =2.

Spin kuantum sayısı m s

Spin, bir elektronun kendi ekseni etrafında dönme yönüdür, iki yön vardır, dolayısıyla spin kuantum numarasının iki değeri vardır: +1/2 ve -1/2. Bir enerji alt seviyesi yalnızca zıt spinlere sahip iki elektron içerebilir. Spin kuantum sayısı m s ile gösterilir

Baş kuantum sayısı n

Ana kuantum sayısı enerji seviyesidir. şu an Her biri Arap rakamlarıyla gösterilen yedi enerji seviyesi bilinmektedir: 1,2,3,...7. Her seviyedeki mermi sayısı seviye numarasına eşittir: birinci seviyede bir mermi, ikinci seviyede iki mermi vardır, vb.

Elektron numarası


Yani herhangi bir elektron dört kuantum sayısıyla tanımlanabilir, bu sayıların kombinasyonu elektronun her konumu için benzersizdir, ilk elektronu alın, en düşük enerji seviyesi N = 1'dir, ilk seviyede bir kabuk vardır, Herhangi bir seviyedeki ilk kabuk bir top (s-kabuk) şeklindedir; L=0, manyetik kuantum sayısı yalnızca bir değer alabilir, M l =0 ve spin +1/2'ye eşit olacaktır. Eğer beşinci elektronu alırsak (hangi atomda olursa olsun), o zaman onun ana kuantum sayıları şöyle olacaktır: N=2, L=1, M=-1, spin 1/2.

Arseniğin kükürtlü doğal bileşikleri (orpiment As 2 S 3, realgar As 4 S 4) halk tarafından biliniyordu. Antik Dünya bu mineralleri ilaç ve boya olarak kullananlar. Arsenik sülfürlerin yakılmasının ürünü de biliniyordu - Arsenik (III) oksit As 2 O3 ("beyaz Arsenik"). Arsenikon ismi zaten Aristoteles'te bulunmaktadır; Yunan arseninden türetilmiştir - güçlü, cesur ve Arsenik bileşiklerini (vücut üzerindeki güçlü etkilerinden dolayı) belirlemeye hizmet eder. Rus adı, "fareden" (fare ve sıçanların yok edilmesi için Arsenik ilaçlarının kullanılmasından sonra) geldiğine inanılıyor. Serbest halde arsenik üretimi Albertus Magnus'a (1250 civarı) atfedilir. 1789'da A. Lavoisier Arsenik'i listeye dahil etti kimyasal elementler.

Arsenik'in doğadaki dağılımı. Yer kabuğundaki (clarke) ortalama arsenik içeriği %1,7·10-4'tür (kütlece), bu miktarlarda çoğu magmatik kayada mevcuttur. Arsenik bileşikleri uçucu olduğundan yüksek sıcaklıklar element magmatik süreçler sırasında birikmez; sıcak derin sulardan (S, Se, Sb, Fe, Co, Ni, Cu ve diğer elementlerle birlikte) çökerek konsantre olur. Volkanik patlamalar sırasında Arsenik, uçucu bileşikleri halinde atmosfere girer. Arsenik çok değerlikli olduğundan göçü redoks ortamından büyük ölçüde etkilenir. Oksidatif koşullar altında yeryüzü arsenatlar (As 5+) ve arsenitler (As 3+) oluşur. Bunlar yalnızca Arsenik yataklarının bulunduğu bölgelerde bulunan nadir minerallerdir. Yerli Arsenik ve As 2+ mineralleri daha da az yaygındır. Çok sayıda Arsenik mineralinden (yaklaşık 180) yalnızca arsenopirit FeAsS birincil endüstriyel öneme sahiptir.

Yaşam için az miktarda arsenik gereklidir. Bununla birlikte, Arsenik yataklarının bulunduğu ve genç volkanların faaliyet gösterdiği bölgelerde, bazı yerlerdeki topraklar %1'e kadar Arsenik içerir; bu da hayvan hastalıkları ve bitki örtüsünün ölümüyle ilişkilendirilir. Arsenik birikimi, özellikle Arsenik'in aktif olmadığı topraklarda bozkır ve çöl manzaraları için tipiktir. İçinde nemli iklim Arsenik topraktan kolayca yıkanır.

Canlı maddelerde ortalama %3.10 -5 Arsenik, nehirlerde ise %3.10 -7 Arsenik bulunur. Nehirlerle okyanusa taşınan arsenik nispeten hızlı bir şekilde çöker. İÇİNDE deniz suyu yalnızca %1.10 -7 Arsenik, fakat kil ve şistlerde %6.6.10 -4. tortul demir cevheri ferromanganez nodülleri sıklıkla Arsenik açısından zengindir.

Arseniğin fiziksel özellikleri. Arseniğin çeşitli allotropik modifikasyonları vardır. Normal koşullar altında, en kararlı olanı metalik veya gri olarak adlandırılan Arseniktir (α-As) - gri-çelik, kırılgan kristalin bir kütle; Yeni kırıldığında metalik bir parlaklığa sahiptir, havada ince bir As 2 O 3 filmi ile kaplandığı için hızla donuklaşır. Gri Arseniğin kristal kafesi eşkenar dörtgen şeklindedir (a = 4,123Å, açı α = 54°10", x == 0,226), katmanlıdır. Yoğunluk 5,72 g/cm3 (20 °C'de), elektriksel direnç 35·10 -8 ohm m veya 35 10 -6 ohm cm, elektrik direncinin sıcaklık katsayısı 3,9 10 -3 (0°-100 °C), Brinell sertliği 1470 MN/m2 veya 147 kgf/mm2 (Moocy'ye göre 3 -4) ); Arsenik diyamanyetiktir. atmosferik basınç Arsenik 615 °C'de erimeden süblime olur, çünkü α-As'nin üçlü noktası 816 °C'de ve 36 °C'lik bir basınçta bulunur. Arsenik buharı, 800 °C'ye kadar As 4 molekülünden, 1700 °C'nin üzerinde ise yalnızca As 2 molekülünden oluşur. Arsenik buharı, sıvı havayla soğutulan bir yüzey üzerinde yoğunlaştığında sarı Arsenik oluşur - özellikleri beyaz fosfora benzer, 1,97 g/cm3 yoğunluğa sahip şeffaf, balmumu yumuşaklığında kristaller. Hafif veya zayıf ısıtmaya maruz kaldığında gri Arseniğe dönüşür. Camsı-amorf modifikasyonlar da bilinmektedir: 270 °C'nin üzerinde ısıtıldığında gri Arseniğe dönüşen siyah Arsenik ve kahverengi Arsenik.

Arseniğin kimyasal özellikleri. Arsenik atomunun dış elektronlarının konfigürasyonu 3d 10 4s 2 4p 3'tür. Bileşiklerde Arsenik +5, +3 ve -3 oksidasyon durumlarına sahiptir. Gri Arsenik kimyasal olarak fosfordan çok daha az aktiftir. 400 °C'nin üzerindeki havada ısıtıldığında arsenik yanar ve As 2 O 3'ü oluşturur. Arsenik doğrudan halojenlerle birleşir; normal koşullar altında AsF 5 bir gazdır; AsF 3, AsCl 3, AsBr 3 - renksiz, oldukça uçucu sıvılar; AsI 3 ve As 2 I 4 kırmızı kristallerdir. Arsenik kükürt ile ısıtıldığında sülfitler elde edilir: turuncu-kırmızı As 4 S 4 ve limon sarısı As 2 S 3. Soluk sarı sülfit As 2 S 5, H 2 S'nin dumanlı hidroklorik asit içindeki buzla soğutulmuş arsenik asit (veya tuzları) çözeltisine geçirilmesiyle çökeltilir: 2H 3 AsO 4 + 5H 2 S = As 2 S 5 + 8H 2 O ; Yaklaşık 500 °C'de As 2 S 3 ve kükürde ayrışır. Tüm Arsenik sülfürler suda ve seyreltik asitlerde çözünmez. Güçlü oksitleyici maddeler (HNO3 + HCl, HCl + KClO3 karışımları) bunları H3 AsO4 ve H2S04 karışımına dönüştürür. 2S3 sülfit, amonyum ve alkali metallerin sülfitlerinde ve polisülfitlerinde kolayca çözünerek asit tuzları oluşturur - tioarsenik H3 AsS3 ve tiyoarsenik H3 AsS4 . Arsenik, oksijenle birlikte oksitler üretir: Arsenik (III) oksit As 2 O3 - arsenik anhidrit ve Arsenik (V) oksit As 2 O 5 - arsenik anhidrit. Bunlardan ilki, oksijenin Arsenik veya onun sülfitleri üzerindeki etkisi ile oluşur, örneğin 2As 2 S 3 + 9O 2 = 2As 2 O 3 + 6SO 2. 2 O3 buharları, küçük kübik kristallerin oluşumu nedeniyle zamanla opaklaşan, renksiz camsı bir kütle halinde yoğunlaşırken, yoğunluğu 3.865 g/cm3 olur. Buhar yoğunluğu As 4 O 6 formülüne karşılık gelir; 1800 °C'nin üzerinde buhar As 2 O 3'ten oluşur. 2,1 g As2O3, 100 g suda (25 °C'de) çözünür. Arsenik (III) oksit, ağırlıklı olarak amfoterik bir bileşiktir. asidik özellikler. Ortoarsenik asitler H3 As03 ve metaarsenik HAs02'ye karşılık gelen tuzlar (arsenitler) bilinmektedir; asitlerin kendileri elde edilmemiştir. Suda yalnızca alkali metal ve amonyum arsenitler çözünür. As 2 O 3 ve arsenitler genellikle indirgeyici maddelerdir (örneğin As 2 O 3 + 2I 2 + 5H 2 O = 4HI + 2H 3 AsO 4), fakat aynı zamanda oksitleyici maddeler de olabilirler (örneğin As 2 O 3 + 3C) = 2As + 3CO).

Arsenik (V) oksit, arsenik asit H3AsO4'ün (yaklaşık 200 ° C) ısıtılmasıyla elde edilir. Renksizdir, yaklaşık 500 °C'de As 2 O 3 ve O 2'ye ayrışır. Arsenik asit, konsantre HNO3'ün As veya As203 üzerindeki etkisi ile elde edilir. Arsenik asit tuzları (arsenatlar), alkali metal ve amonyum tuzları hariç suda çözünmez. Ortoarsenik H3 As04, metaarsenik HAs03 ve piroarsenik H4 As207 asitlerine karşılık gelen tuzlar bilinmektedir; son iki asit serbest halde elde edilmedi. Arsenik metallerle alaşımlandığında çoğunlukla bileşikler (arsenitler) oluşturur.

Arsenik almak. Arsenik endüstriyel olarak arsenik piritlerinin ısıtılmasıyla üretilir:

FeAsS = FeS + As

veya (daha az sıklıkla) As 2 O 3'ün kömürle indirgenmesi. Her iki işlem de, Arsenik buharının yoğunlaştırılması için bir alıcıya bağlanan, refrakter kilden yapılmış imbiklerde gerçekleştirilir. Arsenik anhidrit, arsenik cevherlerinin oksidatif olarak kavrulmasıyla veya neredeyse her zaman arsenik içeren polimetalik cevherlerin kavrulmasının bir yan ürünü olarak elde edilir. Oksidatif kavurma sırasında toplama haznelerinde yoğunlaşan As 2 O 3 buharları oluşur. Ham As 2 O 3, 500-600 °C'de süblimasyon yoluyla saflaştırılır. Arsenik ve preparatlarının üretiminde 2 O 3 olarak saflaştırılmıştır.

Arsenik Kullanımı. Av tüfeği atışının üretiminde kullanılan kurşuna küçük Arsenik ilaveleri (ağırlıkça% 0,2-1,0) eklenir (Arsenik, atışın küresele yakın bir şekil alması nedeniyle erimiş kurşunun yüzey gerilimini arttırır; Arsenik, sertliği biraz arttırır. kurşun). Arsenik, antimonun kısmi ikamesi olarak bazı babbitt ve baskı alaşımlarına dahil edilir.

Saf Arsenik zehirli değildir, ancak suda çözünebilen veya mide suyunun etkisi altında çözelti haline gelebilen tüm bileşikleri son derece zehirlidir; Arsenik hidrojen özellikle tehlikelidir. Üretimde kullanılan arsenik bileşiklerinden arsenik anhidrit en toksik olanıdır. Arsenik katkısı, demir dışı metallerin hemen hemen tüm sülfür cevherlerinde ve ayrıca demir (kükürt) piritlerde bulunur. Bu nedenle oksidatif kavurma sırasında kükürt dioksit SO 2 ile birlikte daima As 2 O 3 oluşur; Çoğu duman kanallarında yoğunlaşır, ancak arıtma tesislerinin yokluğunda veya düşük verimlilikte, cevher fırınlarının egzoz gazları fark edilebilir miktarlarda As 2 O 3'ü taşır. Saf Arsenik zehirli olmasa da havada depolandığında her zaman zehirli As 2 O 3 kaplamasıyla kaplanır. Uygun havalandırma olmadığında, metallerin (demir, çinko) arsenik içeren endüstriyel sülfürik veya hidroklorik asitlerle aşındırılması son derece tehlikelidir çünkü arsenik hidrojen üretir.

Vücutta arsenik. Bir eser element olarak Arsenik, canlı doğada her yerde bulunur. Topraktaki ortalama arsenik içeriği %4.10-4, bitki külünde ise %3.10-5'tir. Arsenik içeriği Deniz organizmaları karasal olanlardan daha yüksektir (balıklarda 1 kg hammadde başına 0,6-4,7 mg, karaciğerde birikir). İnsan vücudundaki ortalama arsenik içeriği 0,08-0,2 mg/kg'dır. Kanda Arsenik kırmızı kan hücrelerinde yoğunlaşır ve burada hemoglobin molekülüne bağlanır (ve globin fraksiyonu heme'nin iki katı kadar içerir). En büyük miktar böbreklerde ve karaciğerde (1 g doku başına) bulunur. Akciğerlerde, dalakta, deride ve saçta çok miktarda Arsenik bulunur; nispeten az - beyin omurilik sıvısında, beyinde (esas olarak hipofiz bezinde), gonadlarda ve diğerlerinde. Dokularda arsenik ana protein fraksiyonunda bulunur, asitte çözünen fraksiyonda çok daha az bulunur ve bunun sadece küçük bir kısmı lipit fraksiyonunda bulunur. Arsenik redoks reaksiyonlarında rol oynar: karmaşık karbonhidratların oksidatif parçalanması, fermantasyon, glikoliz vb. Arsenik bileşikleri biyokimyada metabolik reaksiyonları incelemek için spesifik enzim inhibitörleri olarak kullanılır.

6.6. Krom, bakır ve diğer bazı elementlerin atomlarının elektronik yapısının özellikleri

Ek 4'e dikkatlice baktığınızda, muhtemelen bazı elementlerin atomları için yörüngeleri elektronlarla doldurma sırasının bozulduğunu fark etmişsinizdir. Bazen bu ihlallere "istisnalar" denir, ancak durum böyle değildir - Doğa yasalarının istisnaları yoktur!

Bu bozukluğa sahip ilk element kromdur. Elektronik yapısına daha yakından bakalım (Şekil 6.16) A). Krom atomunda 4 tane bulunur S-beklendiği gibi iki alt seviye değil, yalnızca bir elektron vardır. Ama saat 3'te D-alt seviyenin beş elektronu vardır, ancak bu alt seviye 4'ten sonra doldurulur S-alt seviye (bkz. Şekil 6.4). Bunun neden olduğunu anlamak için elektron bulutlarının ne olduğuna bakalım. D-bu atomun alt seviyesi.

Her biri beş 3 D-bu durumda bulutlar bir elektrondan oluşur. Bu bölümün 4. maddesinden zaten bildiğiniz gibi, bu beş elektronun toplam elektron bulutu küresel bir şekle sahiptir veya dedikleri gibi küresel olarak simetriktir. Elektron yoğunluğunun farklı yönlerdeki dağılımının niteliğine göre 1'e benzer. S-EO. Elektronları böyle bir bulut oluşturan alt düzeyin enerjisinin, daha az simetrik bir buluta göre daha az olduğu ortaya çıkar. Bu durumda yörünge enerjisi 3'tür. D-alt seviye enerji 4'e eşittir S-orbitaller. Simetri bozulduğunda, örneğin altıncı bir elektron ortaya çıktığında, yörüngelerin enerjisi 3'tür. D-alt seviye yine enerji 4'ten daha büyük hale gelir S-orbitaller. Bu nedenle manganez atomunun yine 4'te ikinci bir elektronu vardır. S-AO.
Yarısı veya tamamı elektronlarla dolu olan herhangi bir alt seviyenin genel bulutu küresel simetriye sahiptir. Bu durumlarda enerjideki azalma genel niteliktedir ve herhangi bir alt düzeyin yarı veya tamamen elektronlarla dolu olmasına bağlı değildir. Ve eğer öyleyse, o zaman bir sonraki ihlali, elektron kabuğuna dokuzuncunun en son “vardığı” atomda aramalıyız. D-elektron. Aslında bakır atomunda 3 tane var D-alt seviyede 10 elektron vardır ve 4 S- yalnızca bir alt seviye (Şek. 6.16) B).
Tamamen veya yarı dolu bir alt seviyenin yörüngelerinin enerjisindeki azalma, bazılarına aşina olacağınız bir takım önemli kimyasal olaylara neden olur.

6.7. Dış ve değerlik elektronları, yörüngeler ve alt seviyeler

Kimyada, izole edilmiş atomların özellikleri kural olarak incelenmemiştir, çünkü hemen hemen tüm atomlar çeşitli maddelerin bir parçası olduğunda kimyasal bağlar oluşturur. Kimyasal bağlar atomların elektron kabuklarının etkileşimi sonucu oluşur. Tüm atomlar için (hidrojen hariç), tüm elektronlar kimyasal bağ oluşumunda yer almaz: bor beş elektrondan üçüne, karbon altı elektrondan dördüne ve örneğin baryum elli altı elektrondan ikisine sahiptir. Bu "aktif" elektronlara denir değerlik elektronları.

Değerlik elektronları bazen karıştırılır harici elektronlar, ama bu aynı şey değil.

Dış elektronlardan oluşan elektronik bulutların maksimum bir yarıçapı (ve temel kuantum sayısının maksimum değeri) vardır.

Bağ oluşumunda ilk etapta dış elektronlar rol alır, çünkü atomlar birbirine yaklaştığında ilk önce bu elektronların oluşturduğu elektron bulutları temasa geçer. Ancak onlarla birlikte bazı elektronlar da bağ oluşumunda rol oynayabilir. ön-dış(sondan bir önceki) katman, ancak yalnızca dış elektronların enerjisinden çok farklı olmayan bir enerjiye sahip olmaları durumunda. Bir atomun her iki elektronu da değerlik elektronudur. (Lantanitlerde ve aktinitlerde bazı “dış” elektronlar bile değerliklidir)
Değerlik elektronlarının enerjisi, atomun diğer elektronlarının enerjisinden çok daha büyüktür ve değerlik elektronları, birbirlerinden enerji açısından önemli ölçüde daha az farklılık gösterir.
Dış elektronlar, yalnızca atomun kimyasal bağlar oluşturabilmesi durumunda her zaman değerlik elektronlarıdır. Dolayısıyla helyum atomunun her iki elektronu da dışsaldır, ancak helyum atomu hiçbir kimyasal bağ oluşturmadığı için bunlara değerlik denemez.
Değerlik elektronları işgal eder değerlik yörüngeleri, bu da sırasıyla değerlik alt seviyeleri.

Örnek olarak, elektronik konfigürasyonu Şekil 2'de gösterilen bir demir atomunu düşünün. 6.17. Bir demir atomunun elektronlarının maksimum temel kuantum sayısı ( N= 4) yalnızca iki tane 4 var S-elektron. Sonuç olarak, bunlar bu atomun dış elektronlarıdır. Demir atomunun dış yörüngelerinin tümü yörüngelerdir. N= 4 ve dış alt seviyeler bu yörüngelerin oluşturduğu tüm alt seviyelerdir, yani 4 S-, 4P-, 4D- ve 4 F-EPU.
Dış elektronlar her zaman değerlik elektronlarıdır, dolayısıyla 4 S-Demir atomunun elektronları değerlik elektronlarıdır. Ve eğer öyleyse, o zaman 3 D-Biraz daha yüksek enerjiye sahip elektronlar da değerlik elektronları olacaktır. Dolu 4'e ek olarak demir atomunun dış seviyesinde S-AO hala 4 tane bedava var P-, 4D- ve 4 F-AO. Hepsi dışsaldır ancak yalnızca 4 tanesi değerliktir R-AO, kalan yörüngelerin enerjisi çok daha yüksek olduğundan ve bu yörüngelerde elektronların ortaya çıkması demir atomu için faydalı değildir.

Yani demir atomu
harici elektronik seviye – dördüncü,
harici alt düzeyler – 4 S-, 4P-, 4D- ve 4 F-EPU,
dış yörüngeler – 4 S-, 4P-, 4D- ve 4 F-AO,
dış elektronlar – iki 4 S-elektron (4 S 2),
dış elektronik katman – dördüncü,
dış elektron bulutu – 4 S-EO
değerlik alt seviyeleri – 4 S-, 4P- ve 3 D-EPU,
değerlik yörüngeleri – 4 S-, 4P- ve 3 D-AO,
değerlik elektronları – iki 4 S-elektron (4 S 2) ve altı 3 D-elektronlar (3 D 6).

Değerlik alt seviyeleri kısmen veya tamamen elektronlarla doldurulabilir veya tamamen serbest kalabilir. Nükleer yük arttıkça tüm alt seviyelerin enerji değerleri azalır, ancak elektronların birbirleriyle etkileşimi nedeniyle farklı alt seviyelerin enerjisi farklı “hızlarda” azalır. Enerji tamamen dolu D- Ve F-alt düzeyler o kadar azalır ki değerlik olmaktan çıkarlar.

Örnek olarak titanyum ve arsenik atomlarını düşünün (Şekil 6.18).

Titanyum atomu 3 durumunda D-EPU yalnızca kısmen elektronlarla doludur ve enerjisi, enerji 4'ten büyüktür. S-EPU ve 3 D-elektronlar değerliktir. Arsenik atomu 3'e sahiptir D-EPU tamamen elektronlarla doludur ve enerjisi 4'ün enerjisinden önemli ölçüde daha azdır. S-EPU ve dolayısıyla 3 D-elektronlar değerlik değildir.
Verilen örneklerde analiz ettiğimiz değerlik elektron konfigürasyonu titanyum ve arsenik atomları.

Bir atomun değerlik elektronik konfigürasyonu şu şekilde gösterilmektedir: değerlik elektron formülü veya formda değerlik alt seviyelerinin enerji diyagramı.

DEĞERLİK ELEKTRONLARI, DIŞ ELEKTRONLAR, DEĞERLİK EPU, DEĞERLİK AO, BİR ATOMUN DEĞERLİK ELEKTRON YAPILANDIRILMASI, DEĞERLİK ELEKTRON FORMÜLÜ, DEĞERLİK ALT SEVİYELERİ DİYAGRAMI.

1. Derlediğiniz enerji diyagramlarında ve Na, Mg, Al, Si, P, S, Cl, Ar atomlarının tam elektronik formüllerinde dış ve değerlik elektronlarını belirtin. Bu atomların değerlik elektronik formüllerini yazınız. Enerji diyagramlarında değerlik alt seviyelerinin enerji diyagramlarına karşılık gelen kısımları vurgulayın.
2. Atomların elektronik konfigürasyonlarının ortak noktaları nelerdir: a) Li ve Na, B ve Al, O ve S, Ne ve Ar; b) Zn ve Mg, Sc ve Al, Cr ve S, Ti ve Si; c) H ve He, Li ve O, K ve Kr, Sc ve Ga. Farklılıkları nelerdir?
3. Her bir elementin atomunun elektron kabuğunda kaç değerlik alt düzeyi vardır: a) hidrojen, helyum ve lityum, b) nitrojen, sodyum ve kükürt, c) potasyum, kobalt ve germanyum
4. a) bor, b) flor, c) sodyum atomunda kaç değerlik yörüngesi tamamen doludur?
5. Bir atomun eşlenmemiş elektronlu kaç tane yörüngesi vardır: a) bor, b) flor, c) demir
6. Manganez atomunun kaç tane serbest dış yörüngesi vardır? Kaç tane serbest değerlik var?
7.Bir sonraki ders için 20 mm genişliğinde bir kağıt şeridi hazırlayın, bunu hücrelere (20 × 20 mm) bölün ve bu şeride doğal bir dizi element (hidrojenden meitneryuma) uygulayın.
8. Her hücreye, elementin sembolünü, atom numarasını ve değerlik elektron formülünü Şekil 2'de gösterildiği gibi yerleştirin. 6.19 (Ek 4'ü kullanın).

6.8. Atomların elektron kabuklarının yapısına göre sistemleştirilmesi

Kimyasal elementlerin sistemleştirilmesi doğal element serilerine dayanmaktadır. Ve elektron kabuklarının benzerliği ilkesi onların atomları.
Doğal kimyasal element serisine zaten aşinasınız. Şimdi elektronik kabukların benzerliği ilkesini tanıyalım.
ERE'deki atomların değerlik elektronik formülleri göz önüne alındığında, bazı atomlar için bunların yalnızca temel kuantum sayısı değerlerinde farklılık gösterdiğini keşfetmek kolaydır. Örneğin, 1 S Hidrojen için 1, 2 S Lityum için 1, 3 S Sodyum vb. için 1 Veya 2 S 2 2P Flor için 5, 3 S 2 3P Klor için 5, 4 S 2 4P Brom vb. için 5. Bu, bu tür atomların değerlik elektron bulutlarının dış bölgelerinin şekil olarak çok benzer olduğu ve yalnızca boyut (ve tabii ki elektron yoğunluğu) bakımından farklı olduğu anlamına gelir. Ve eğer öyleyse, o zaman bu tür atomların elektron bulutları ve bunlara karşılık gelen değerlik konfigürasyonları çağrılabilir. benzer. Benzer elektronik konfigürasyona sahip farklı elementlerin atomları için şunu yazabiliriz: genel değerlik elektronik formülleri: nsİlk durumda 1 ve ns 2 n.p. Saniyede 5. Doğal element dizisinde ilerledikçe benzer değerlik konfigürasyonlarına sahip başka atom gruplarını bulabilirsiniz.
Böylece, Benzer değerlik elektron konfigürasyonlarına sahip atomlar, doğal element serilerinde düzenli olarak bulunur.. Bu, elektronik kabukların benzerliği ilkesidir.
Bu düzenliliğin türünü belirlemeye çalışalım. Bunu yapmak için yaptığınız doğal element dizisini kullanacağız.

ERE, değerlik elektronik formülü 1 olan hidrojen ile başlar. S 1. Benzer değerlik konfigürasyonlarını bulmak için, doğal element serilerini ortak değerlik elektronik formülüyle elementlerin önünde kesiyoruz. ns 1 (yani lityumdan önce, sodyumdan önce vb.). Elementlerin sözde "dönemlerini" aldık. Ortaya çıkan "dönemleri" tablo satırları haline gelecek şekilde ekleyelim (bkz. Şekil 6.20). Sonuç olarak, yalnızca tablonun ilk iki sütunundaki atomlar benzer elektronik konfigürasyonlara sahip olacaktır.

Tablonun diğer sütunlarında değerlik elektronik konfigürasyonlarının benzerliğini sağlamaya çalışalım. Bunu yapmak için 6. ve 7. periyotlardan 58 – 71 ve 90 –103 numaralı elemanları kesiyoruz (4'ü dolduruyorlar) F- ve 5 F-alt düzeyler) ve bunları masanın altına yerleştirin. Geriye kalan elemanların sembollerini şekildeki gibi yatay olarak hareket ettireceğiz. Bundan sonra, tablonun aynı sütununda yer alan elementlerin atomları, genel değerlik elektronik formülleriyle ifade edilebilecek benzer değerlik konfigürasyonlarına sahip olacaktır: ns 1 , ns 2 , ns 2 (N–1)D 1 , ns 2 (N–1)D 2 ve benzeri kadar ns 2 n.p. 6. Genel değerlik formüllerinden tüm sapmalar, krom ve bakır durumundakiyle aynı nedenlerle açıklanmaktadır (bkz. paragraf 6.6).

Gördüğünüz gibi ERE'yi kullanarak ve elektron kabuklarının benzerliği ilkesini uygulayarak kimyasal elementleri sistematikleştirmeyi başardık. Böyle bir kimyasal element sistemine denir doğalçünkü yalnızca Doğa kanunlarına dayanmaktadır. Aldığımız tablo (Şekil 6.21), doğal bir element sistemini grafiksel olarak tasvir etmenin yollarından biridir ve denir. kimyasal elementlerin uzun periyot tablosu.

ELEKTRON KABUKLARIN BENZERLİK İLKESİ, DOĞAL KİMYASAL ELEMENTLER SİSTEMİ ("PERİYODİK" SİSTEM), KİMYASAL ELEMENTLER TABLOSU.

6.9. Kimyasal elementlerin uzun periyot tablosu

Kimyasal elementlerin uzun periyot tablosunun yapısına daha yakından bakalım.
Bu tablonun satırlarına, bildiğiniz gibi, elementlerin "dönemleri" denir. Periyotlar 1'den 7'ye kadar Arap rakamlarıyla numaralandırılır. İlk periyodun yalnızca iki öğesi vardır. Her biri sekiz element içeren ikinci ve üçüncü periyotlara denir. kısa dönemler. Her birinde 18 element bulunan dördüncü ve beşinci periyotlara denir. uzun dönemler. Her biri 32 element içeren altıncı ve yedinci periyotlara denir. ekstra uzun dönemler.
Bu tablonun sütunlarına denir gruplar elementler. Grup numaraları Latin harfleri A veya B olan Roma rakamlarıyla gösterilir.
Bazı grupların elemanlarının kendi ortak (grup) adları vardır: IA grubunun elemanları (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) - alkali elementler(veya alkali metal elementler); Grup IIA elemanları (Ca, Sr, Ba ve Ra) – alkali toprak elementleri(veya alkali toprak metal elementleri)("alkali metaller" ve alkalin toprak metalleri" adı, karşılık gelen elementlerin oluşturduğu basit maddeleri ifade eder ve element gruplarının adı olarak kullanılmamalıdır); elementler VIA grubu (O, S, Se, Te, Po) – kalkojenler, grup VIIA elemanları (F, Cl, Br, I, At) – halojenler, grup VIII elementleri (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn) – soygaz elementleri.(Geleneksel adı "soylu gazlar" aynı zamanda basit maddeleri de ifade eder)
Genellikle tablonun alt kısmında yer alan 58 – 71 (Ce – Lu) seri numaralı elementlere ne ad verilir? lantanitler(“lantandan sonra”) ve 90 – 103 (Th – Lr) seri numaralı elementler – aktinit("deniz anemonunun ardından"). Uzun dönem tablosunun, lantanitlerin ve aktinitlerin ERE'den çıkarılmadığı, ancak çok uzun periyotlarda yerlerinde kaldığı bir versiyonu vardır. Bu tabloya bazen denir ultra uzun dönem.
Uzun periyot tablosu dörde bölünmüştür. engellemek(veya bölümler).
s-Blok ortak değerlikli elektronik formüllere sahip IA ve IIA gruplarının unsurlarını içerir ns 1 ve ns 2 (s-elemanları).
r-Blok ortak değerlikli elektronik formüllerle Grup IIIA'dan VIIIA'ya kadar olan elemanları içerir. ns 2 n.p. 1 ila ns 2 n.p. 6 (p-elemanları).
d-Blok ortak değerlikli elektronik formüllerle grup IIIB'den IIB'ye kadar olan elemanları içerir. ns 2 (N–1)D 1 ila ns 2 (N–1)D 10 (d-elementler).
f-Blok lantanitleri ve aktinitleri içerir ( f elemanları).

Elementler S- Ve P-bloklar A gruplarını ve elemanları oluşturur D-blok – kimyasal elementler sisteminin B grubu. Tüm F-elementler resmi olarak grup IIIB'ye dahil edilmiştir.
Birinci periyodun elementleri hidrojen ve helyumdur. S-elemanlar ve IA ve IIA gruplarına yerleştirilebilir. Ancak helyum, dönemin sona erdiği element olarak daha çok VIIIA grubuna yerleştirilir ve bu, özellikleriyle tamamen tutarlıdır (diğerleri gibi helyum) basit maddeler bu grubun elementlerinden oluşan bir soy gazdır). Hidrojen genellikle grup VIIA'ya yerleştirilir, çünkü özellikleri alkali elementlerden çok halojenlere çok daha yakındır.
Sistemin periyotlarının her biri değerlik atom konfigürasyonuna sahip bir elementle başlar. ns 1, çünkü bir sonraki elektronik katmanın oluşumu bu atomlardan başlar ve değerlik atom konfigürasyonuna sahip bir elementle biter. ns 2 n.p. 6 (ilk periyot hariç). Bu, her periyodun atomlarındaki elektronlarla dolu alt düzey gruplarının enerji diyagramı üzerinde tanımlanmasını kolaylaştırır (Şekil 6.22). Bu çalışmayı Şekil 6.4'te yaptığınız kopyada gösterilen tüm alt düzeylerle yapın. Şekil 6.22'de vurgulanan alt seviyeler (tamamen doldurulmuş olanlar hariç) D- Ve F-alt seviyeler) belirli bir periyodun tüm elementlerinin atomları için değerdir.
Dönemlerde görünüm S-, P-, D- veya F-elemanlar doldurma sırasına tamamen karşılık gelir S-, P-, D- veya F-elektronlu alt seviyeler. Elementler sisteminin bu özelliği, belirli bir elementin ait olduğu periyodu ve grubu bilerek değerlik değerini hemen yazmaya olanak tanır. elektronik formül.

KİMYASAL ELEMENTLER, BLOKLAR, PERİYOTLAR, GRUPLAR, ALKALİ ELEMENTLER, ALKALİ TOPRAK ELEMENTLER, KALKOJENLER, HALOJENLER, SOY GAZ ELEMENTLER, LANTANOİDLER, AKTİNOİDLERDEN UZUN DÖNEM TABLOSU.
a) IVA ve IVB gruplarının, b) IIIA ve VIIB gruplarının elementlerinin atomlarının genel değerlik elektronik formüllerini yazınız?
2. A ve B grubu elementlerinin atomlarının elektronik konfigürasyonlarının ortak noktaları nelerdir? Nasıl farklılar?
3. a)'da kaç element grubu yer almaktadır? S-Blok b) R-blok, c) D-engellemek?
4. Şekil 30'a 4., 5. ve 6. periyotlarda elektronlarla dolu olan alt düzey ve alt düzey gruplarının enerjilerinin arttırılması yönünde devam edin.
5. a) kalsiyum, b) fosfor, c) titanyum, d) klor, e) sodyum atomlarının değerlik alt düzeylerini listeleyin. 6. s-, p- ve d-elementlerinin birbirinden nasıl farklı olduğunu belirtin.
7.Bir atomun herhangi bir elementteki üyeliğinin neden bu atomun kütlesine göre değil de çekirdekteki proton sayısına göre belirlendiğini açıklayın.
8.Lityum, alüminyum, stronsiyum, selenyum, demir ve kurşun atomları için değerlik, tam ve kısaltılmış elektronik formüller oluşturun ve değerlik alt seviyelerinin enerji diyagramlarını çizin. 9. Aşağıdaki değerlik elektronik formüllerine hangi element atomları karşılık gelir: 3 S 1 , 4S 1 3D 1 , 2s 2 2 P 6 , 5S 2 5P 2 , 5S 2 4D 2 ?

6.10. Atomun elektronik formül türleri. Derlenmeleri için algoritma

Farklı amaçlar için bir atomun toplam ya da değerlik konfigürasyonunu bilmemiz gerekir. Bu elektron konfigürasyonlarının her biri bir formül veya bir enerji diyagramı ile temsil edilebilir. Yani, Bir atomun tam elektron konfigürasyonu ifade edilir Bir atomun tam elektronik formülü, veya bir atomun tam enerji diyagramı. Sırasıyla, Bir atomun değerlik elektron konfigürasyonu ifade edilir değerlik(veya sıklıkla söylendiği gibi, " kısa") atomun elektronik formülü, veya bir atomun değerlik alt seviyelerinin diyagramı(Şekil 6.23).

Daha önce elementlerin atom numaralarını kullanarak atomlar için elektronik formüller yapmıştık. Aynı zamanda enerji diyagramına göre alt seviyelerin elektronlarla doldurulma sırasını belirledik: 1 S, 2S, 2P, 3S, 3P, 4S, 3D, 4P, 5S, 4D, 5P, 6S, 4F, 5D, 6P, 7S ve benzeri. Ve ancak elektronik formülün tamamını yazarak değerlik formülünü yazabiliriz.
En sık kullanılan atomun değerlik elektronik formülünü, elementin kimyasal elementler sistemindeki konumuna göre periyot grubu koordinatlarını kullanarak yazmak daha uygundur.
Bunun elementler için nasıl yapıldığına daha yakından bakalım S-, P- Ve D-bloklar
Elemanlar için S-Bir atomun blok değerlik elektronik formülü üç sembolden oluşur. Genel olarak şu şekilde yazılabilir:

İlk sıraya (büyük hücrenin yerine) periyot numarası (bunların ana kuantum sayısına eşit) yerleştirilir. S-elektronlar) ve üçüncüsünde (üst simge olarak) - grup numarası (değerlik elektronlarının sayısına eşit). Örnek olarak magnezyum atomunu (3. periyot, grup IIA) ele alırsak şunu elde ederiz:

Elemanlar için P-bir atomun blok değerlik elektronik formülü altı sembolden oluşur:

Burada büyük hücrelerin yerine periyot numarası da yerleştirilmiştir (bu hücrelerin ana kuantum sayısına eşit). S- Ve P-elektronlar) ve grup numarası ( sayıya eşit değerlik elektronları) üst simgelerin toplamına eşit olduğu ortaya çıkar. Oksijen atomu için (2. periyot, VIA grubu) şunu elde ederiz:

2S 2 2P 4 .

Çoğu elementin değerlik elektronik formülü D-block şu şekilde yazılabilir:

Önceki durumlarda olduğu gibi, burada ilk hücre yerine periyot numarası konur (bunların ana kuantum sayısına eşittir). S-elektronlar). İkinci hücredeki sayı bir eksik çıkıyor çünkü bunların ana kuantum sayısı D-elektronlar. Buradaki grup numarası da indekslerin toplamına eşittir. Örnek – titanyumun değerlik elektronik formülü (4. periyot, IVB grubu): 4 S 2 3D 2 .

Grup numarası VIB grubunun elemanlarının endekslerinin toplamına eşittir, ancak hatırladığınız gibi değerliklerinde S-alt seviyede yalnızca bir elektron bulunur ve genel değerlik elektronik formülü şu şekildedir: ns 1 (N–1)D 5. Bu nedenle, örneğin molibdenin (5. periyot) değerlik elektronik formülü 5'tir. S 1 4D 5 .
IB grubunun herhangi bir elementinin değerlik elektronik formülünü oluşturmak da kolaydır, örneğin altın (6. periyot)>–>6 S 1 5D 10, ancak bu durumda şunu hatırlamanız gerekir D- bu grubun elementlerinin atomlarının elektronları hala değerlik olarak kalır ve bazıları kimyasal bağ oluşumuna katılabilir.
Grup IIB elementlerinin atomlarının genel değerlik elektronik formülü şöyledir: ns 2 (N – 1)D 10. Bu nedenle, örneğin bir çinko atomunun değerlik elektronik formülü 4'tür. S 2 3D 10 .
İlk üçlünün (Fe, Co ve Ni) elemanlarının değerlik elektronik formülleri de genel kurallara uyar. Grup VIIIB'nin bir elementi olan demirin değerlik elektronik formülü 4'tür. S 2 3D 6. Kobalt atomunda bir tane var D-elektron daha fazla (4 S 2 3D 7) ve nikel atomu için - iki (4) S 2 3D 8).
Değerlik elektronik formüllerini yazmak için yalnızca bu kuralları kullanarak, bazı atomların atomları için elektronik formüller oluşturmak imkansızdır. D-elementler (Nb, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt), çünkü içlerinde oldukça simetrik elektron kabukları arzusu nedeniyle, değerlik alt seviyelerinin elektronlarla doldurulması bazı ek özelliklere sahiptir.
Değerlik elektronik formülünü bilerek, atomun tam elektronik formülünü yazabilirsiniz (aşağıya bakın).
Çoğu zaman, hantal, eksiksiz elektronik formüller yerine, yazarlar. kısaltılmış elektronik formüller atomlar. Bunları elektronik formülde derlemek için, değerlik olanlar dışındaki atomun tüm elektronları izole edilir, sembolleri köşeli parantez içine yerleştirilir ve elektronik formülün, son elementin atomunun elektronik formülüne karşılık gelen kısmı önceki dönemin (soylu gaz oluşturan element) yerine bu atomun simgesi gelir.

Farklı türdeki elektronik formüllerin örnekleri Tablo 14'te verilmiştir.

Tablo 14. Atomların elektronik formüllerine örnekler

Elektronik formüller

Kısaltılmış

Değerlik

1S 2 2S 2 2P 3

2S 2 2P 3

2S 2 2P 3

1S 2 2S 2 2P 6 3S 2 3P 5

3S 2 3P 5

3S 2 3P 5

1S 2 2S 2 2P 6 3S 2 3P 6 4S 2 3D 5

4S 2 3D 5

4S 2 3D 5

1S 2 2S 2 2P 6 3S 2 3P 6 3D 10 4S 2 4P 3

4S 2 4P 3

4S 2 4P 3

1S 2 2S 2 2P 6 3S 2 3P 6 3D 10 4S 2 4P 6

4S 2 4P 6

4S 2 4P 6

Atomların elektronik formüllerini derlemek için algoritma (iyot atomu örneğini kullanarak)


operasyonlar

Operasyon

Sonuç

Elementler tablosundaki atomun koordinatlarını belirleyin.

Dönem 5, grup VIIA

Değerlik elektron formülünü yazınız.

5S 2 5P 5

İç elektronların sembollerini alt seviyeleri doldurdukları sıraya göre tamamlayın.

1S 2 2S 2 2P 6 3S 2 3P 6 4S 2 3D 10 4P 6 5S 2 4D 10 5P 5

Tamamen dolu olanın enerjisindeki azalma dikkate alındığında D- Ve F-alt seviyeler, elektronik formülün tamamını yazın.

Değerlik elektronlarını etiketleyin.

1S 2 2S 2 2P 6 3S 2 3P 6 3D 10 4S 2 4P 6 4D 10 5S 2 5P 5

Önceki soy gaz atomunun elektron konfigürasyonunu tanımlayın.

Her şeyi köşeli parantez içinde birleştirerek kısaltılmış elektronik formülü yazın değersiz elektronlar.

5S 2 5P 5

Notlar
1. 2. ve 3. periyotların elemanları için, üçüncü işlem (dördüncü olmadan) hemen tam elektronik formüle yol açar.
2. (N – 1)D 10 -Elektronlar IB grubu elementlerin atomları üzerinde değerlik olarak kalırlar.

TAM ELEKTRONİK FORMÜL, DEĞERLİK ELEKTRONİK FORMÜL, KISALTILMIŞ ELEKTRONİK FORMÜL, ATOMLARIN ELEKTRONİK FORMÜLLERİNİN DERLENMESİ İÇİN ALGORİTMA.
1. Elementin bir atomunun değerlik elektronik formülünü oluşturun: a) üçüncü A grubunun ikinci periyodu, b) ikinci A grubunun üçüncü periyodu, c) dördüncü A grubunun dördüncü periyodu.
2.Magnezyum, fosfor, potasyum, demir, brom ve argon atomlarının kısaltılmış elektronik formüllerini yapın.

6.11. Kimyasal elementlerin kısa periyot tablosu

Doğal element sisteminin keşfinden bu yana geçen 100'den fazla yıl boyunca, bu sistemi grafiksel olarak yansıtan yüzlerce farklı tablo önerildi. Bunlardan uzun dönem tablosuna ek olarak en yaygın olanı D. I. Mendeleev'in kısa dönemli element tablosudur. 4., 5., 6. ve 7. periyotlar IB grubu elemanlarının önünden kesilip birbirinden uzaklaştırılır ve ortaya çıkan sıralar daha önce yaptığımız gibi katlanırsa, uzun periyotlu bir tablodan kısa periyotlu bir tablo elde edilir. dönemleri katladı. Sonuç Şekil 6.24'te gösterilmektedir.

Lantanitler ve aktinititler de buradaki ana tablonun altına yerleştirilmiştir.

İÇİNDE gruplar Bu tablo atomları aynı sayıda değerlik elektronu Bu elektronların hangi yörüngelerde olduğuna bakılmaksızın. Böylece klor elementi (metal olmayanı oluşturan tipik bir element; 3) S 2 3P 5) ve manganez (metal oluşturucu bir element; 4) S 2 3D 5), benzer elektron kabuklarına sahip olmayanlar burada aynı yedinci gruba girerler. Bu tür unsurları ayırma ihtiyacı bizi onları gruplar halinde ayırmaya zorluyor alt gruplar: ana– uzun dönem tablosunun A gruplarının analogları ve taraf– B gruplarının analogları. Şekil 34'te ana alt grupların elemanlarının sembolleri sola, ikincil alt grupların elemanlarının sembolleri sağa kaydırılmıştır.
Doğru, tablodaki elementlerin bu şekilde düzenlenmesinin de avantajları vardır, çünkü esas olarak değerlik elektronlarının sayısı belirlenir değerlik olasılıkları atom.
Uzun periyot tablosu, atomların elektronik yapısının yasalarını, element grupları arasında basit madde ve bileşiklerin özelliklerindeki benzerlikleri ve değişim modellerini, atomları, basit maddeleri ve bileşikleri karakterize eden bir takım fiziksel niceliklerdeki düzenli değişiklikleri yansıtır. tüm element sistemi boyunca ve çok daha fazlası. Kısa dönem tablosu bu bakımdan daha az kullanışlıdır.

KISA DÖNEM TABLOSU, ANA ALT GRUPLAR, YAN ALT GRUPLAR.
1. Doğal element dizisinden oluşturduğunuz uzun dönem tablosunu kısa dönem tablosuna dönüştürün. Ters dönüşümü yapın.
2. Kısa periyot tablosunun bir grubundaki elementlerin atomları için genel bir değerlik elektronik formülü derlemek mümkün müdür? Neden?

6.12. Atom boyutları. Yörünge yarıçapı

.

Atomun net sınırları yoktur. Yalıtılmış bir atomun boyutu ne olarak kabul edilir? Bir atomun çekirdeği bir elektron kabuğuyla çevrilidir ve kabuk elektron bulutlarından oluşur. EO'nun boyutu bir yarıçap ile karakterize edilir R eo. Dış katmandaki tüm bulutlar yaklaşık olarak aynı yarıçapa sahiptir. Bu nedenle bir atomun boyutu bu yarıçapla karakterize edilebilir. denir atomun yörünge yarıçapı(R 0).

Atomların yörünge yarıçaplarının değerleri Ek 5'te verilmiştir.
EO'nun yarıçapı çekirdeğin yüküne ve bu bulutu oluşturan elektronun bulunduğu yörüngeye bağlıdır. Sonuç olarak, bir atomun yörünge yarıçapı bu aynı özelliklere bağlıdır.
Hidrojen ve helyum atomlarının elektronik kabuklarını ele alalım. Hem hidrojen atomunda hem de helyum atomunda elektronlar 1'de bulunur. S-AO ve eğer bu atomların çekirdeklerinin yükleri aynı olsaydı bulutları da aynı büyüklükte olurdu. Ancak helyum atomunun çekirdeğindeki yük, hidrojen atomunun çekirdeğindeki yükün iki katıdır. Coulomb yasasına göre, bir helyum atomunun her bir elektronuna etki eden çekim kuvveti, bir elektronun bir hidrojen atomunun çekirdeğine olan çekim kuvvetinin iki katıdır. Bu nedenle helyum atomunun yarıçapı, hidrojen atomunun yarıçapından çok daha küçük olmalıdır. Bu doğru: R 0 (O) / R 0 (H) = 0,291 E / 0,529 E 0,55.
Lityum atomunun 2'de bir dış elektronu vardır. S-AO, yani ikinci katmanın bulutunu oluşturur. Doğal olarak yarıçapı daha büyük olmalıdır. Gerçekten mi: R 0 (Li) = 1,586 E.
İkinci periyodun geri kalan elementlerinin atomları dış elektronlara sahiptir (ve 2 S, ve 2 P) aynı ikinci elektron katmanında bulunur ve bu atomların nükleer yükü artan atom numarasıyla birlikte artar. Elektronlar çekirdeğe daha güçlü çekilir ve doğal olarak atomların yarıçapları azalır. Bu argümanları diğer dönemlere ait elementlerin atomları için tekrarlayabiliriz, ancak bir açıklamayla: Yörünge yarıçapı yalnızca alt seviyelerin her biri dolduğunda monoton bir şekilde azalır.
Ancak ayrıntıları göz ardı edersek, bir element sistemindeki atomların boyutlarındaki değişimin genel doğası şu şekildedir: Bir periyotta sıra sayısı arttıkça atomların yörünge yarıçapları azalır ve bir grup içinde atomların yörünge yarıçapları azalır. arttırmak. En büyük atom bir sezyum atomudur ve en küçüğü bir helyum atomudur, ancak kimyasal bileşikler oluşturan elementlerin atomlarından (helyum ve neon bunları oluşturmaz), en küçüğü bir flor atomudur.
Lantanitlerden sonraki doğal serideki çoğu element atomunun yörünge yarıçapları, genel yasalara göre beklenenden biraz daha küçüktür. Bunun nedeni, elementler sistemindeki lantan ve hafniyum arasında 14 lantanit bulunması ve dolayısıyla hafniyum atomunun çekirdeğinin yükünün 14 olmasıdır. e lantandan daha fazla. Bu nedenle, bu atomların dış elektronları çekirdeğe lantanitlerin yokluğunda olduğundan daha güçlü bir şekilde çekilir (bu etkiye genellikle "lantanit büzülmesi" denir).
Grup VIIIA elementlerinin atomlarından grup IA elementlerinin atomlarına geçerken yörünge yarıçapının aniden arttığını lütfen unutmayın. Sonuç olarak, her dönemin ilk unsurlarına ilişkin seçimimiz (bkz. § 7) doğru çıktı.

BİR ATOMUN YÖRÜNGE YARIÇAPI, ELEMENT SİSTEMİNDEKİ DEĞİŞİM.
1.Ek 5'te verilen verilere göre, grafik kağıdına, bir atomun yörünge yarıçapının, elementin atom numarasına bağımlılığının, elementler için bir grafiğini çizin. Z 1'den 40'a kadar. Yatay eksenin uzunluğu 200 mm, dikey eksenin uzunluğu 100 mm'dir.
2. Ortaya çıkan kesikli çizginin görünümünü nasıl karakterize edebilirsiniz?

6.13. Atomik iyonlaşma enerjisi

Bir atomdaki bir elektrona ek enerji verirseniz (bunun nasıl yapılabileceğini fizik dersinde öğreneceksiniz), o zaman elektron başka bir AO'ya geçebilir, yani atom heyecanlı durum. Bu durum kararsızdır ve elektron neredeyse anında orijinal durumuna dönecek ve fazla enerji açığa çıkacaktır. Ancak elektrona verilen enerji yeterince büyükse elektron atomdan tamamen kopabilir, atom ise iyonize yani pozitif yüklü bir iyona dönüşür ( katyon). Bunun için gerekli olan enerjiye denir atomik iyonlaşma enerjisi(e Ve).

Tek bir atomdan elektron çıkarmak ve bunun için gereken enerjiyi ölçmek oldukça zordur, dolayısıyla pratik olarak belirlenip kullanılmaktadır. molar iyonlaşma enerjisi(E ve m).

Molar iyonlaşma enerjisi, 1 mol atomdan (her atomdan bir elektron) 1 mol elektronu çıkarmak için gereken minimum enerjinin ne olduğunu gösterir. Bu değer genellikle mol başına kilojoule cinsinden ölçülür. Çoğu element için birinci elektronun molar iyonlaşma enerjisinin değerleri Ek 6'da verilmiştir.
Bir atomun iyonlaşma enerjisi, elementin elementler sistemindeki konumuna nasıl bağlıdır, yani grup ve periyotta nasıl değişir?
Fiziksel anlamında iyonlaşma enerjisi, bir elektronu bir atomdan sonsuz bir mesafeye hareket ettirirken bir elektron ile bir atom arasındaki çekim kuvvetinin üstesinden gelmek için harcanması gereken işe eşittir.

Nerede Q– elektron yükü, Q bir elektronun uzaklaştırılmasından sonra kalan katyonun yüküdür ve R o atomun yörünge yarıçapıdır.

VE Q, Ve Q– miktarlar sabittir ve bir elektronu uzaklaştırma işinin olduğu sonucuna varabiliriz. A ve bununla birlikte iyonlaşma enerjisi e ve atomun yörünge yarıçapı ile ters orantılıdır.
Çeşitli elementlerin atomlarının yörünge yarıçaplarının değerlerini ve Ek 5 ve 6'da verilen karşılık gelen iyonlaşma enerjisi değerlerini analiz ederek, bu miktarlar arasındaki ilişkinin orantılıya yakın, ancak ondan biraz farklı olduğundan emin olabilirsiniz. . Sonucumuzun deneysel verilerle pek uyuşmamasının nedeni, pek çok önemli faktörü hesaba katmayan çok kaba bir model kullanmamızdır. Ancak bu kaba model bile, yörünge yarıçapı arttıkça atomun iyonlaşma enerjisinin azaldığı ve tam tersine yarıçap azaldıkça arttığı yönünde doğru sonuca varmamızı sağladı.
Atom numarasının arttığı bir periyotta atomların yörünge yarıçapı azaldığı için iyonlaşma enerjisi artar. Bir grupta atom numarası arttıkça, kural olarak atomların yörünge yarıçapı artar ve iyonlaşma enerjisi azalır. En yüksek molar iyonlaşma enerjisi en küçük atomlarda, helyum atomlarında (2372 kJ/mol) ve kimyasal bağ oluşturabilen atomlarda, flor atomlarında (1681 kJ/mol) bulunur. En küçüğü en büyük atom olan sezyum atomlarına (376 kJ/mol) aittir. Bir element sisteminde artan iyonlaşma enerjisinin yönü şematik olarak aşağıdaki gibi gösterilebilir:

Kimyada, iyonlaşma enerjisinin bir atomun "kendi" elektronlarını bırakma eğilimini karakterize etmesi önemlidir: iyonlaşma enerjisi ne kadar yüksekse, atomun elektronlarını bırakma eğilimi o kadar az olur ve bunun tersi de geçerlidir.

BİR ELEMENT SİSTEMİNDE UYARILI DURUM, İYONİZASYON, KATYON, İYONİZASYON ENERJİSİ, MOLAR İYONİZASYON ENERJİSİ, İYONİZASYON ENERJİSİNİN DEĞİŞİMİ.
1. Ek 6'da verilen verileri kullanarak, toplam kütlesi 1 g olan tüm sodyum atomlarından bir elektronu uzaklaştırmak için ne kadar enerji harcanması gerektiğini belirleyin.
2. Ek 6'da verilen verileri kullanarak, 3 g ağırlığındaki tüm sodyum atomlarından bir elektronu çıkarmak için, aynı kütledeki tüm potasyum atomlarından kaç kat daha fazla enerjiye ihtiyaç duyulduğunu belirleyin. Bu oran neden aynı atomların molar iyonlaşma enerjilerinin oranından farklıdır?
3. Ek 6'da verilen verilere göre, elementlerin molar iyonlaşma enerjisinin atom numarasına bağımlılığını çizin. Z 1'den 40'a kadar. Grafiğin boyutları önceki paragrafa verilen atamayla aynıdır. Bu grafiğin elementler sisteminin “dönemleri” seçimine karşılık gelip gelmediğini kontrol edin.

6.14. Elektron ilgi enerjisi

.

Bir atomun ikinci en önemli enerji özelliği elektron ilgi enerjisi(eİle).

Uygulamada, iyonlaşma enerjisinde olduğu gibi, genellikle karşılık gelen molar miktar kullanılır - molar elektron ilgi enerjisi().

Molar elektron ilgi enerjisi, bir mol nötr atoma (her atom için bir elektron) bir mol elektron eklendiğinde açığa çıkan enerjiyi gösterir. Molar iyonlaşma enerjisi gibi bu miktar da mol başına kilojoule cinsinden ölçülür.
İlk bakışta, bu durumda enerjinin açığa çıkmaması gerektiği görünebilir, çünkü atom nötr bir parçacıktır ve nötr bir atom ile negatif yüklü bir elektron arasında elektrostatik çekim kuvvetleri yoktur. Aksine, bir atoma yaklaşan bir elektronun, elektron kabuğunu oluşturan aynı negatif yüklü elektronlar tarafından itilmesi gerektiği anlaşılıyor. Aslında, bu doğru değil. Atomik klorla uğraşmak zorunda kalıp kalmadığınızı unutmayın. Tabii ki değil. Sonuçta yalnızca çok yüksek sıcaklıklarda var olur. Daha kararlı moleküler klor bile pratikte doğada oluşmaz; gerekirse kimyasal reaksiyonlar kullanılarak elde edilmesi gerekir. Ve sürekli olarak sodyum klorür (sofra tuzu) ile uğraşmak zorundasınız. Sonuçta sofra tuzu insanlar tarafından her gün yemekle birlikte tüketiliyor. Ve doğada oldukça sık görülür. Ancak sofra tuzu, klorür iyonlarını, yani bir "ekstra" elektron ekleyen klor atomlarını içerir. Klorür iyonlarının bu kadar yaygın olmasının nedenlerinden biri, klor atomlarının elektron kazanma eğiliminde olmaları, yani klor atomlarından ve elektronlardan klorür iyonları oluştuğunda enerji açığa çıkmasıdır.
Enerjinin salınmasının nedenlerinden biri zaten sizin tarafınızdan biliniyor - tek yüklü hale geçiş sırasında klor atomunun elektron kabuğunun simetrisindeki artışla ilişkilidir. anyon. Aynı zamanda hatırladığınız gibi enerji 3 P-alt düzey azalır. Daha karmaşık başka nedenler de var.
Elektron ilgi enerjisinin değerinin çeşitli faktörlerden etkilenmesi nedeniyle, bir element sistemindeki bu miktardaki değişimin doğası, iyonlaşma enerjisindeki değişimin doğasından çok daha karmaşıktır. Ek 7'de verilen tabloyu inceleyerek buna ikna olabilirsiniz. Ancak bu miktarın değeri, her şeyden önce iyonizasyon enerjisinin değerleriyle aynı elektrostatik etkileşimle belirlendiğinden, daha sonra sistemdeki değişimi elementler (en azından A-gruplarında) Genel taslakİyonlaşma enerjisindeki değişime benzer şekilde, yani bir gruptaki elektron ilgisi enerjisi azalır, bir periyotta artar. Flor (328 kJ/mol) ve klor (349 kJ/mol) atomları için maksimumdur. Bir element sisteminde elektron ilgi enerjisindeki değişimin doğası, iyonlaşma enerjisindeki değişimin doğasına benzer, yani elektron ilgi enerjisindeki artışın yönü şematik olarak şu şekilde gösterilebilir:

2.Önceki görevlerde olduğu gibi yatay eksen boyunca aynı ölçekte, elektron ilgisi molar enerjisinin elementlerin atomları için atom numarasına bağımlılığının bir grafiğini oluşturun. Z Uygulama 7'yi kullanarak 1'den 40'a kadar.
3. Hangisi fiziksel anlam negatif elektron ilgi enerjileri var mı?
4. Neden 2. periyodun tüm element atomları arasında sadece berilyum, nitrojen ve neon elektron ilgisi molar enerjisinin negatif değerlerine sahip?

6.15. Atomların elektron verme ve alma eğilimi

Bir atomun kendi elektronlarından vazgeçip başkalarının elektronlarını ekleme eğiliminin onun enerji özelliklerine (iyonlaşma enerjisi ve elektron ilgi enerjisi) bağlı olduğunu zaten biliyorsunuz. Hangi atomlar elektronlarını bırakmaya daha yatkındır ve hangileri diğerlerini kabul etmeye daha yatkındır?
Bu soruyu cevaplamak için elementler sistemindeki bu eğilimlerin değişimi hakkında bildiğimiz her şeyi Tablo 15'te özetleyelim.

Tablo 15. Atomların kendi elektronlarından vazgeçerek yabancı elektron kazanma eğilimlerindeki değişiklikler

Şimdi bir atomun kaç elektrondan vazgeçebileceğini düşünelim.
İlk olarak, kimyasal reaksiyonlar bir atom yalnızca değerlik elektronlarından vazgeçebilir, çünkü geri kalanından vazgeçmek enerji açısından son derece elverişsizdir. İkincisi, bir atom yalnızca ilk elektronu (eğimliyse) "kolayca" verir, ikinci elektronu çok daha zor (2-3 kez) ve üçüncüsünü daha da zor (4-5 kez) verir. Böylece, bir atom bir, iki ve çok daha az sıklıkla üç elektron bağışlayabilir.
Bir atom kaç elektron kabul edebilir?
İlk olarak, kimyasal reaksiyonlarda bir atom yalnızca elektronları değerlik alt seviyelerine kabul edebilir. İkincisi, enerjinin salınması yalnızca ilk elektron eklendiğinde gerçekleşir (ve her zaman değil). İkinci bir elektronun eklenmesi enerji açısından her zaman elverişsizdir, hatta üçüncü bir elektronun eklenmesi daha da olumsuzdur. Yine de, bir atom bir, iki ve (son derece nadiren) üç elektron ekleyebilir, kural olarak, değerlik alt düzeylerini doldurma konusunda eksik olduğu kadar.
Atomların iyonlaşması ve bunlara ikinci veya üçüncü bir elektronun eklenmesi için gereken enerji maliyetleri, kimyasal bağların oluşumu sırasında açığa çıkan enerji ile telafi edilir. 4. Potasyum, kalsiyum ve skandiyum atomlarının elektron kabuğu elektronlarını verdiklerinde nasıl değişir? Elektronların atomlar tarafından salınması için denklemler ve atomlar ve iyonlar için kısaltılmış elektronik formüller verin.
5. Klor, kükürt ve fosfor atomlarının elektron kabuğu yabancı elektron eklediğinde nasıl değişir? Elektron kazanımı için denklemler ve atomlar ve iyonlar için kısaltılmış elektronik formüller verin.
6. Ek 7'yi kullanarak, tüm sodyum atomlarına elektronlar eklendiğinde hangi enerjinin açığa çıkacağını belirleyin. toplam kütle 1 yıl
7. Ek 7'yi kullanarak, 0,1 mol Br- iyonundan "ekstra" elektronları uzaklaştırmak için ne kadar enerjiye ihtiyaç duyulduğunu belirleyin.

TANIM

Arsenik- ana (A) alt grubunun V grubunun dördüncü periyodunun elemanı periyodik tablo. Metal. Tanım – As. Seri numarası – 33.

Arsenik birkaç allotrop formunda bulunur. Metalik (gri) arsenik normal koşullar altında en kararlı olanıdır. Yeni kırıldığında metalik parlaklığa sahip çelik grisi kırılgan kristal bir kütle oluşturur. Yoğunluk 5,72 g/cm3. Altında ısıtıldığında normal basınç gri arsenik süblimleşir. Metalik elektrik iletkenliğine sahiptir.

Şu tarihte: hızlı soğutma As 4 molekülünden oluşan bir çift, metalik olmayan bir modifikasyon olan sarı arsenik oluşur. Yoğunluk 2,0 g/cm3. Işığa veya düşük ısıya maruz kaldığında gri arseniğe dönüşür.

Bileşiklerde arsenik değeri

Arsenik, Periyodik Tablo D.I'nin otuz üçüncü elementidir. Mendeleev. VA grubunda dördüncü periyotta yer alıyor. Bir arsenik atomunun çekirdeği 33 proton ve 42 nötron (kütle numarası 75) içerir. Bir arsenik atomunun 33 elektron içeren dört enerji seviyesi vardır (Şekil 1).

Pirinç. 1. Arsenik atomunun yapısı.

Temel durumdaki arsenik atomunun elektronik formülü aşağıdaki gibidir:

1S 2 2S 2 2P 6 3S 2 3P 6 3D 10 4S 2 4P 3 .

Ve enerji diyagramı (yalnızca değerlik olarak da adlandırılan dış enerji seviyesindeki elektronlar için oluşturulmuştur):

Üç eşleşmemiş elektronun varlığı, arseniğin bileşiklerinde (As 2 O 3, AsH 3, HAsO 2, H 3 AsO 3) değerlik III (düşük değerlik) sergileyebildiğini gösterir.

Arsenik atomu, yörüngelerin 4 olması nedeniyle uyarılmış bir durumun varlığıyla karakterize edilir. D-alt seviyeler boştur (dördüncü enerji katmanında 4s ve 4p alt seviyelerine ek olarak bir de 4d alt seviyesi vardır). Elektronlar 4 S- alt seviyeler buharlaşır ve serbest yörünge 4'ü işgal eder P-alt düzey:

Uyarılmış durumda beş eşleşmemiş elektronun varlığı, arseniğin aynı zamanda bileşiklerinde değerlik V (H3AsO4, As205) (en yüksek değerlik) sergilediğini gösterir.

Problem çözme örnekleri

ÖRNEK 1

Egzersiz yapmak Arsenik iki oksit oluşturur. İçlerindeki arseniğin kütle oranı %65,2 ve %75,7'dir. Her iki oksitteki eşdeğer arsenik kütlelerini belirleyin.
Çözüm Her arsenik oksidin kütlesini 100 g olarak alalım.Arsenik içeriği kütle yüzdesi olarak belirtildiğinden, ilk oksit 65,2 g arsenik ve 34,8 g oksijen (100 - 65,2 = 34,8) içerir; 100 g ikinci oksitte arsenik 75,7 g ve oksijen - 24,3 g'dır (100 - 75,7 = 24,3).

Oksijenin eşdeğer kütlesi 8'dir. Birinci oksit için eşdeğerler yasasını uygulayalım:

M eq (As) = 65,2 / 34,8 × 8 = 15 g/mol.

İkinci oksit için hesaplama benzer şekilde gerçekleştirilir:

m (As) / m(O) = M eq (As) / M eq (O);

M eq (As) = m (As) / m(O) × M eq (O);

M eq (As) = 75,7 / 24,3 × 8 = 25 g/mol.

Cevap Oksitlerdeki arseniğin eşdeğer kütleleri 15 g/mol ve 25 g/mol'dür.